基于非手性邻苯酚胺衍生物的半醌Fe(III)络合物的镜面对称性破缺及其绝对构型关联

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以2-苯胺基-4,6-二叔丁基苯酚(H2L)和 FeCl2·4H2O 为原料制备了一对手性半醌 Fe(III)络合物Λ-mer-[Fe(LISQ)3]和Δ-mer-[Fe(LISQ)3](LISQ:2-苯亚胺基-4,6-二叔丁基苯酚, mer :经式构型),通过单晶X射线衍射分析结合单晶压制片膜的固体圆二色(CD)光谱确定了该络合物的绝对构型,在此基础上建立了此类半醌络合物[M(LISQ)3](M=Cr, Fe, Co)的惟手性金属中心绝对构型与固体CD光谱之间的关联.此外,还对10份合成的[Fe(LISQ)3]的大宗产物粉末与单晶的固体CD谱进行了比对分析,以及对1份合成产物进行10次重结晶的固体CD 光谱表征.研究表明该化合物在结晶过程中发生了镜面对称性破缺(MSB),对映体过量(ee)值在15%-100%之间.
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