【摘 要】
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烯基硅化合物是一类重要的原料,被广泛用于有机合成、高分子化学和材料科学领域[1].过渡金属催化炔烃的直接硅氢化反应是合成烯基硅化合物最高效和最原子经济性的方法之一.因此,该反应受到越来越广泛的关注[2].然而,炔烃与硅烷化合物的硅氢化反应过程中存在着化学选择性和区域选择性问题(图1).例如炔烃可以和硅烷反应生成半氢化的副产物,炔烃可以发生单次硅氢化生成烯基硅产物,也可能发生过度转化生成双硅化合物.同时,炔烃的硅氢化可以生成三种不同的加成产物,即马氏加成产物(α-烯基硅)和反马氏加成产物(β)-(E)-烯基
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烯基硅化合物是一类重要的原料,被广泛用于有机合成、高分子化学和材料科学领域[1].过渡金属催化炔烃的直接硅氢化反应是合成烯基硅化合物最高效和最原子经济性的方法之一.因此,该反应受到越来越广泛的关注[2].然而,炔烃与硅烷化合物的硅氢化反应过程中存在着化学选择性和区域选择性问题(图1).例如炔烃可以和硅烷反应生成半氢化的副产物,炔烃可以发生单次硅氢化生成烯基硅产物,也可能发生过度转化生成双硅化合物.同时,炔烃的硅氢化可以生成三种不同的加成产物,即马氏加成产物(α-烯基硅)和反马氏加成产物(β)-(E)-烯基硅和β-(Z)-烯基硅).因此,实现炔烃硅氢化的选择性调控是一个具有挑战性的难题.
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硫肽类抗生素是一类高度修饰的核糖体肽类天然产物,具有良好的抗菌活性,特别是针对许多耐药病原体,因此一直被视为开发新型抗生素的候选分子[1-2].硫肽类抗生素结构中一般包含唑杂环、脱水氨基酸以及一个以氮杂六元环为核心的大环骨架.其中,根据核心氮杂六元环氧化程度和取代基的不同,可以将硫肽类抗生素分为a,b,c,d和e五种类型(图1A).在合成机制上,氮杂六元环通过[4+2]环加成反应生成,随后通过进一步脱水、还原形成b型硫肽中的脱氢哌啶环,若再次还原则形成a型硫肽中的哌啶环;而环加成后发生脱水和前导肽切除,则
发展了一种有机催化的邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑之间的不对称[4+2]环化反应,为光学活性3,4-二氢香豆素衍生物的获取提供了有效途径.在衍生自奎宁的手性双功能方酰胺催化下,一系列邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑可以在温和的条件下顺利地发生反应,以高产率和优秀的非对映及对映选择性得到相应的多取代3,4-二氢香豆素衍生物.“,”An organoeatalyzed asymmetric formal[4+2]annulation of ortho-hydroxyl functio
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合成了4\'-CF3修饰的尿苷亚磷酰胺单体,并通过固相合成将其引入了寡聚核苷酸链.分子动态模拟和NMR的结构研究,以及寡聚核苷酸的基本生化性质测定都表明4\'-CF3修饰将该核苷酸的核糖锁定在不常见的South构象.“,”The synthesis and structure of 4\'-CF3-uridine modified ribonucleotides are reported.Active 4\'-CF3-uridine (4\'-TfMU)phosphoramidite
含氟乙基化产物在生物医药和材料领域有着广泛的应用,合成含氟乙基的化合物有着重要意义.目前对三氟乙基化合物的合成有了相关报道,但是对于如何合成二氟乙基化产物却鲜有报道.通过氯二氟高价碘试剂和酰胺进行反应,选择性生成氮-氯二氟乙基化和氧-氯二氟乙基化产物,该反应的选择性通过溶剂选择即可调控,反应高效便捷实用.
发展了一种非金属催化下高效构筑多取代苯的新方法.以10 mol％的Cs2CO3为催化剂,一系列α-氰基-β-甲基烯基(杂)芳基酮可在极其温和的反应条件下与丁炔二酸酯发生[4+2]环加成/脱水芳构化苯增环反应,以62％～94％的收率生成1,2-二酯基-3-(杂)芳基-4-氰基苯衍生物.“,”A mild and transition-metal free method for rapid construction of benzene frameworks has been developed.Under
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