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【摘要】热引爆技术销毁日遗化武产生的液态污染物主要有被化学剂污染的液态污染物、废溶剂和废油等液体废物。本文介绍处理这些污染物的方法和设施。
【关键词】热引爆 实处理 硫化反应槽 废水
热引爆是销毁日本遗弃在华化学武器主要技术之一。销毁设施产生废水包括化学剂污染废水、废溶剂和废油等,废水处理分为预处理、实处理和后处理三个阶段。
一、预处理
将液体废物分别收集到污染废水槽、废溶剂贮槽和废油槽内。然后将废溶剂、废油等用泵直接送到可燃固体废物实处理工序的旋转炉内焚烧处理;将化学剂污染废水用离心机进行固、液分离,分离出的固体成份经干燥后送金属废物实处理工序的活底炉处理,清液则收集到清水接收槽内,用泵送到下一工序的废液焚烧炉处理。
二、实处理
液体废物实处理工序主要通过高温焚烧的方法使化学剂污染废水中的化学剂能够燃烧分解,实现无机化。主要处理设备有:废液焚烧炉、二次燃烧炉和冷却罐。
将预处理工序分离出固体物质的化学剂污染废水,送入废液焚烧炉内通过喷雾使其微粒子化后,利用煤油的燃烧热能加温到950℃高温,在气体停留时间2秒以上,废气中的氧气浓度6%以上(干式标准)条件下焚烧废水中含有的化学剂。部分未完全分解的的化学剂随排出尾气进入二次燃烧炉,在1200℃、气体停留时间停留时间2秒以上,废气中的氧气浓度6%以上(干式标准)条件下加以完全无机化。实处理过程中通过确保二次燃烧炉的温度达到1200℃,停留时间达到2秒以上来抑制二恶英类的生成,并将废气通过冷却罐骤冷来抑制二恶英类的再合成。冷却罐排出的废气进入废气处理工序,排出的废水则收集到可燃性固体废物废气处理工序的水洗塔废水贮槽内,用泵送到废水处理楼进一步回收处理。
三、后处理
冷却后的废气将在废气处理工序中得到进一步净化处理,使之达到安全排放大气的标准。
冷却罐出来的废气先通过水洗塔,以去除氯化氢和三氧化二砷,从水洗塔出来残留有少量三氧化二砷的废气,再进入二级串联的静电除尘器中逐步去除,然后用碱洗塔去除废气中的氯化氢和硫氧化物,接着废气经HEPA/活性炭过滤器过滤后进入可燃性固体废物废气处理工序的脱硝装置进行脱硝处理后排入大气。其中,水洗塔排出的洗涤废水回到前一工序的冷却罐进行冷却废气用;碱洗塔排出废水收集到可燃性固体废物废气处理工序的碱性洗涤废水贮槽内,用泵送废水处理楼。
当废水处理楼处理过的工艺废水利用后有剩余时,将这部分剩余水用水泵输送到设在污染废物处理楼的剩余水供给槽,然后按1m3/h的标准定量地将剩余水供给槽内的水送到剩余水蒸发炉。在剩余水蒸发炉内将剩余水蒸发至废气温度为200℃,湿度为50℃饱和后由排气筒排出。
四、处理机理
将各处理设施废气处理工序水洗塔排出的酸性含砷废水接收到硫化原水槽贮存,然后送入硫化反应槽,使其在硫化反应槽内与硫氢化钠(NaSH)进行反应,将溶于废水中的砷变为硫化砷并沉淀。废水中含有的Pb、Sb等,也会同时成为硫化物。为使PH成为适合于反应的1~2,用盐酸或苛性钠调整PH。在反应过程中,会使部分硫氢化钠分解并生成硫化氢气体,故设置专用硫化氢洗涤器,用苛性钠洗涤吸收硫化氢产生硫氢化钠循环再利用。
硫化反应槽内生成的硫化砷等硫化物,送入硫化凝聚槽添加高分子凝聚剂,使硫化砷等变为大粒子后送入硫化凝聚沉淀槽内沉淀除去。
经硫化凝聚沉淀槽沉淀分离的水溢流至硫化凝聚沉淀处理水槽收集后,送至氧化处理水槽。
沉淀分离的硫化砷沉淀物再进入硫化污泥浓缩槽进一步浓缩,分离出的清水返回硫化原水槽;硫化污泥则经硫化污泥贮槽收集后被送往压滤式脱水机进行脱水和减容化。经过脱水处理且含水率约为70%的污泥,送至废水稳定化处理工序,脱离液送回硫化原水槽。
将各处理设施废气处理工序碱洗塔排出的低浓度含砷废水接收到铁共沉原水槽,然后用泵送入氧化处理水槽通过空气氧化而进行氧化处理,将低浓度含砷废水中的亚硫酸钠处理成硫酸钠,同时将硫化处理后的澄请水以及低浓度含砷废水中的三价砷氧化成五价砷。
氧化处理的废水,用泵输送到铁共沉混合槽,添加三氯化铁,以析出砷酸铁和氢氧化铁,将铁共沉混合槽的pH值控制在约7~8。将析出并含有砷酸铁和氢氧化铁的废水送入凝聚槽,通过添加高分子凝聚剂促进粒子成长,以提高后段的固液分离效率。
凝聚处理后的废水,以自然流下方式送至铁共沉淀凝聚沉淀槽,在铁共沉淀处理和高分子凝聚剂的作用下成长的氢氧化铁以及砷酸铁粒子,通过重力沉淀方式进行固液分离。分离出的澄清水经过中和处理后,送往吸附原水槽。
通过重力沉淀的氢氧化铁和砷酸铁粒子,由刮泥机堆积在装置中央下部,通过排泥管用泵送至铁共沉淀污泥浓缩槽进一步浓缩,浓缩槽分离出的清水返回铁共沉原水槽;浓缩处理的污泥用浓缩污泥压送泵压送至铁共沉污泥贮存槽暂时贮存,然后用污泥压送泵定量向铁共沉污泥脱水机压送,脱水处理至含水率约70%的脱水污泥被送往废水稳定化处理工序。
经过铁共沉淀处理并中和的废水,暂时贮存在吸附原水槽。根据吸附原水槽的水位和吸附处理水槽的水位,吸附泵自动向活性氧化铝吸附塔压送废水(因活性氧化铝对三价砷的吸附能力较低,故废水在进入活性氧化铝吸附塔前加入次氯酸钠将三价砷氧化成五价砷)。在活性氧化铝吸附塔内填充的吸附树脂作用下,将废水中的微量砷成分清除。
活性氧化铝吸附塔的处理水,送至吸附处理水槽,活性氧化铝吸附塔内的压力损失上升时,用吸附处理水槽贮存的处理水进行反洗操作,反洗排水送至铁共沉淀原水槽。失去活性的废氧化铝直接装入圆桶。
吸附处理水槽内的吸附处理废水中,含有约5,000mg/L的盐类,将吸附处理废水送入蒸发浓缩装置,在循环泵的作用下,废水不断经过蒸发浓缩装置内的管式换热器循环加热、蒸发浓缩,将含盐浓度约0.5%的废水,浓缩处理至含盐浓度约15%,蒸发出来的蒸气经冷凝后送回收水槽用作销毁各设施作工艺回水再利用;过剩的回收水送往污染废弃物处理楼,通过剩余水蒸发炉进行蒸发处理。
浓缩至含盐15%的废水,通过循环泵出口的自动阀,定期排出到结晶罐再次浓缩至可以进行固液分离的状态(淤浆)后,送离心脱水机将淤浆状态的浓缩水分离成盐类和脱离液。
把经分离的盐类收纳于化学圆桶内使其凝固,再把凝固后将回收的液体返回到结晶罐加以处理。
参考文献:
[1]石建华等 日遗化武挖掘回收规程 中国标准出版社 2010
[2]中日磋商资料 内部资料
【关键词】热引爆 实处理 硫化反应槽 废水
热引爆是销毁日本遗弃在华化学武器主要技术之一。销毁设施产生废水包括化学剂污染废水、废溶剂和废油等,废水处理分为预处理、实处理和后处理三个阶段。
一、预处理
将液体废物分别收集到污染废水槽、废溶剂贮槽和废油槽内。然后将废溶剂、废油等用泵直接送到可燃固体废物实处理工序的旋转炉内焚烧处理;将化学剂污染废水用离心机进行固、液分离,分离出的固体成份经干燥后送金属废物实处理工序的活底炉处理,清液则收集到清水接收槽内,用泵送到下一工序的废液焚烧炉处理。
二、实处理
液体废物实处理工序主要通过高温焚烧的方法使化学剂污染废水中的化学剂能够燃烧分解,实现无机化。主要处理设备有:废液焚烧炉、二次燃烧炉和冷却罐。
将预处理工序分离出固体物质的化学剂污染废水,送入废液焚烧炉内通过喷雾使其微粒子化后,利用煤油的燃烧热能加温到950℃高温,在气体停留时间2秒以上,废气中的氧气浓度6%以上(干式标准)条件下焚烧废水中含有的化学剂。部分未完全分解的的化学剂随排出尾气进入二次燃烧炉,在1200℃、气体停留时间停留时间2秒以上,废气中的氧气浓度6%以上(干式标准)条件下加以完全无机化。实处理过程中通过确保二次燃烧炉的温度达到1200℃,停留时间达到2秒以上来抑制二恶英类的生成,并将废气通过冷却罐骤冷来抑制二恶英类的再合成。冷却罐排出的废气进入废气处理工序,排出的废水则收集到可燃性固体废物废气处理工序的水洗塔废水贮槽内,用泵送到废水处理楼进一步回收处理。
三、后处理
冷却后的废气将在废气处理工序中得到进一步净化处理,使之达到安全排放大气的标准。
冷却罐出来的废气先通过水洗塔,以去除氯化氢和三氧化二砷,从水洗塔出来残留有少量三氧化二砷的废气,再进入二级串联的静电除尘器中逐步去除,然后用碱洗塔去除废气中的氯化氢和硫氧化物,接着废气经HEPA/活性炭过滤器过滤后进入可燃性固体废物废气处理工序的脱硝装置进行脱硝处理后排入大气。其中,水洗塔排出的洗涤废水回到前一工序的冷却罐进行冷却废气用;碱洗塔排出废水收集到可燃性固体废物废气处理工序的碱性洗涤废水贮槽内,用泵送废水处理楼。
当废水处理楼处理过的工艺废水利用后有剩余时,将这部分剩余水用水泵输送到设在污染废物处理楼的剩余水供给槽,然后按1m3/h的标准定量地将剩余水供给槽内的水送到剩余水蒸发炉。在剩余水蒸发炉内将剩余水蒸发至废气温度为200℃,湿度为50℃饱和后由排气筒排出。
四、处理机理
将各处理设施废气处理工序水洗塔排出的酸性含砷废水接收到硫化原水槽贮存,然后送入硫化反应槽,使其在硫化反应槽内与硫氢化钠(NaSH)进行反应,将溶于废水中的砷变为硫化砷并沉淀。废水中含有的Pb、Sb等,也会同时成为硫化物。为使PH成为适合于反应的1~2,用盐酸或苛性钠调整PH。在反应过程中,会使部分硫氢化钠分解并生成硫化氢气体,故设置专用硫化氢洗涤器,用苛性钠洗涤吸收硫化氢产生硫氢化钠循环再利用。
硫化反应槽内生成的硫化砷等硫化物,送入硫化凝聚槽添加高分子凝聚剂,使硫化砷等变为大粒子后送入硫化凝聚沉淀槽内沉淀除去。
经硫化凝聚沉淀槽沉淀分离的水溢流至硫化凝聚沉淀处理水槽收集后,送至氧化处理水槽。
沉淀分离的硫化砷沉淀物再进入硫化污泥浓缩槽进一步浓缩,分离出的清水返回硫化原水槽;硫化污泥则经硫化污泥贮槽收集后被送往压滤式脱水机进行脱水和减容化。经过脱水处理且含水率约为70%的污泥,送至废水稳定化处理工序,脱离液送回硫化原水槽。
将各处理设施废气处理工序碱洗塔排出的低浓度含砷废水接收到铁共沉原水槽,然后用泵送入氧化处理水槽通过空气氧化而进行氧化处理,将低浓度含砷废水中的亚硫酸钠处理成硫酸钠,同时将硫化处理后的澄请水以及低浓度含砷废水中的三价砷氧化成五价砷。
氧化处理的废水,用泵输送到铁共沉混合槽,添加三氯化铁,以析出砷酸铁和氢氧化铁,将铁共沉混合槽的pH值控制在约7~8。将析出并含有砷酸铁和氢氧化铁的废水送入凝聚槽,通过添加高分子凝聚剂促进粒子成长,以提高后段的固液分离效率。
凝聚处理后的废水,以自然流下方式送至铁共沉淀凝聚沉淀槽,在铁共沉淀处理和高分子凝聚剂的作用下成长的氢氧化铁以及砷酸铁粒子,通过重力沉淀方式进行固液分离。分离出的澄清水经过中和处理后,送往吸附原水槽。
通过重力沉淀的氢氧化铁和砷酸铁粒子,由刮泥机堆积在装置中央下部,通过排泥管用泵送至铁共沉淀污泥浓缩槽进一步浓缩,浓缩槽分离出的清水返回铁共沉原水槽;浓缩处理的污泥用浓缩污泥压送泵压送至铁共沉污泥贮存槽暂时贮存,然后用污泥压送泵定量向铁共沉污泥脱水机压送,脱水处理至含水率约70%的脱水污泥被送往废水稳定化处理工序。
经过铁共沉淀处理并中和的废水,暂时贮存在吸附原水槽。根据吸附原水槽的水位和吸附处理水槽的水位,吸附泵自动向活性氧化铝吸附塔压送废水(因活性氧化铝对三价砷的吸附能力较低,故废水在进入活性氧化铝吸附塔前加入次氯酸钠将三价砷氧化成五价砷)。在活性氧化铝吸附塔内填充的吸附树脂作用下,将废水中的微量砷成分清除。
活性氧化铝吸附塔的处理水,送至吸附处理水槽,活性氧化铝吸附塔内的压力损失上升时,用吸附处理水槽贮存的处理水进行反洗操作,反洗排水送至铁共沉淀原水槽。失去活性的废氧化铝直接装入圆桶。
吸附处理水槽内的吸附处理废水中,含有约5,000mg/L的盐类,将吸附处理废水送入蒸发浓缩装置,在循环泵的作用下,废水不断经过蒸发浓缩装置内的管式换热器循环加热、蒸发浓缩,将含盐浓度约0.5%的废水,浓缩处理至含盐浓度约15%,蒸发出来的蒸气经冷凝后送回收水槽用作销毁各设施作工艺回水再利用;过剩的回收水送往污染废弃物处理楼,通过剩余水蒸发炉进行蒸发处理。
浓缩至含盐15%的废水,通过循环泵出口的自动阀,定期排出到结晶罐再次浓缩至可以进行固液分离的状态(淤浆)后,送离心脱水机将淤浆状态的浓缩水分离成盐类和脱离液。
把经分离的盐类收纳于化学圆桶内使其凝固,再把凝固后将回收的液体返回到结晶罐加以处理。
参考文献:
[1]石建华等 日遗化武挖掘回收规程 中国标准出版社 2010
[2]中日磋商资料 内部资料