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羧基功能型高分子／SiO2复合纳米粒子的制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明以纳米SiO2粒子、偶联剂，有机烯烃单体及含羧基或羧酸盐基官能团的烯烃单体为原料，通过以水为介质的无皂乳液或无皂悬浮聚合制备羧基功能型高分子／SiO2复合纳米粒子。产物具有以无机纳米SiO2为核，有机烯烃聚合物为壳，羧基为表面官能团的球形粒子结构特征，粒径均匀且小于100nm，具有很高的化学反应活性，使其具有很高的应用价值和宽广的应用领域。