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采用密度泛函理论(DFT)方法对双环金属Ir(III)异腈配合物的非线性光学(NLO)性质进行计算研究。用B3PW91(UB3PW91)(金属原子采用LANL2DZ基组，非金属原子采用6-31G*基组)方法对配合物进行几何结构优化。在优化构型基础上，采用B3PW91(UB3PW91)和B3LYP(UB3LYP)方法计算了配合物的第一超极化率(βtot)，并用CAM-B3LYP(UCAM-B3LYP)(金属原子采用LANL2DZ基组，非金属原子采用6-31G**基组)方法模拟配合物的吸收光谱。结果表明，主配体的取代基(R1)和副配体的取代基(R2)对第一超极化率值贡献不大。配合物发生氧化还原反应，电荷转移方式增多，电荷转移程度增大，使βtot值显著增加，其中1a+([(C∧N)2Ir(CNR)2]+(R=CH3))发生氧化反应和还原反应的βtot值分别增大了75倍和144倍。因此，这类双环金属铱(III)异腈配合物的氧化还原反应可以有效地调节其二阶NLO性质。