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运用B3LYP方法研究了有机钽化合物中分子内α-氢转移反应,探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响.确定了反应物、过渡态和产物的几何构型和反应势垒.结果表明,过渡金属钽有机化合物中,发生α-氧转移的碳原子在过渡态中采用sp^2杂化.取代基对α-氢转移势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与杂化的Pz轨道上单电子的离域作用.Ta(CH3)4CH(SiMe3)2的α-氢转移反应势垒最低.