干热改性葛根淀粉成膜工艺的研究

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  摘要[目的]研究干热改性葛根淀粉的最优成膜工艺参数,为干热改性葛根淀粉膜的工业化应用提供理论依据。[方法]以透光率、水蒸气透过系数、溶解度等为评价指标,通过研究改性淀粉用量、甘油浓度和干燥温度对干热改性葛根淀粉膜特性的影响,确定最优成膜工艺参数。[结果]干热改性葛根淀粉膜的最優成膜工艺参数为改性葛根淀粉质量分数5.0%,甘油添加量1.5%,烘干温度80 ℃。[结论]该研究可为葛根淀粉的深度开发利用提供参考。
  关键词葛根淀粉;羧甲基纤维素钠;干热改性;成膜特性
  中图分类号TS236文献标识码A文章编号0517-6611(2017)09-0086-04
  Study on Filming Technology of Modified Kudzu Starch by Dry Heating
  ZHANG Fan,QU Ziwei
  (College of Environmental Science and Engineering,Anhui Normal University,Wuhu,Anhui 241003)
  Abstract[Objective] In order to provide a theoretical basis for modified kudzu starch edible film in industrial production,the optimal parameters of the filmforming process were studied.[Method] The effect of modified kudzu starch concentration,glycerol addition and drying temperature on the characteristics of dry heating kudzu starch film were studied by measuring light transmittance,water vapor permeability and solubility.[Result] The optimized processing parameters of modified kudzu starch film was modified starch concentration 5.0%,glycerol addition 1.5% and drying temperature 80 ℃.[Conclusion] The study can provide reference for further development and utilization of kudzu starch.
  Key wordsKudzu starch;CMC;Dry heating modification;Filmforming property
  葛根俗称野葛,在我国大部分地区均有种植,分布广泛。葛根中含有丰富的淀粉、黄酮类物质以及纤维素,是一种药食两用的植物,在我国南方地区广泛为人们所食用[1]。葛根淀粉不仅对心绞痛、冠心病等疾病具有治疗效果,还具有降低血脂、促进人脑血液的循环、增强记忆力、减肥、解酒等功效[2]。近年来,葛根淀粉作为食品的配料,在多种食品中全部或部分替代了亲水胶体,被加工成各种冷饮、糕点、粉丝及具有强身滋补的功能性食品。国内现已研制出可防治冠心病、高血脂、高血压、糖尿病等疾病的葛根挂面、葛根软糖等食品,同时还研发出葛根黄酮茶、葛根口服液等产品[3]。
  葛根淀粉的颗粒较小,粒径平均值为12.20~24.08 μm,直链淀粉含量约为19.80%,糊化温度范围57.50~64.70 ℃。葛根原淀粉的透明度较玉米淀粉等低,冻融稳定性差[4]。添加羧甲基纤维素钠(CMC)能降低淀粉的结晶度,增强淀粉的热稳定性,提高淀粉的凝胶强度[5]。干热改性结合了干热工艺以及热处理的优点,是一种淀粉物理改性的新方法。Chiu等[6]早在1998年就已提到干热法在淀粉改性中的应用。
  可食性包装膜是以天然的可食性大分子(如淀粉)为原料,通过添加辅助剂而形成的具有一定结构的可食用膜。和传统化学合成的一些包装材料相比,可食性膜具有可食性及阻隔性强、可改善食品的外观、无毒、无污染以及成本低廉等優点[7]。单一葛根淀粉膜较脆,力学性能差,加工性能弱,添加其他组分复合成膜,可增强分子间相互作用力,提高膜的性能[8]。
  笔者以添加CMC并经干热处理的改性葛根淀粉为原料,制备改性葛根淀粉膜。以透光率、水蒸气渗透系数、溶解度等为评价指标,通过单因素试验研究改性淀粉用量、甘油浓度和干燥温度对干热改性葛根淀粉膜特性的影响,再通过正交试验确定最优成膜工艺参数,旨在拓展葛根淀粉的开发利用,为干热改性葛根淀粉膜的工业化应用提供理论依据。
  1材料与方法
  1.1材料
  1.1.1原料及主要试剂。葛根购自安徽亳州药材大市场;甘油、氢氧化钠、浓盐酸、无水氯化钙均为分析纯;羧甲基纤维素钠(CMC)为食品级。
  1.1.2主要仪器。HH-2型电热恒温水浴锅,北京科伟永兴仪器有限公司;JJ-1精密增力电动搅拌器,上海江星仪器有限公司;DHG-9140A电热恒温鼓风干燥箱,上海精宏仪器设备有限公司;CHA-SA气浴恒温振荡器,江苏金坛市金城国胜实验仪器厂;LHS-HC-1型恒温恒湿箱,上海一恒科技有限公司;UV752紫外可见分光光度计、FA2004B电子天平,上海佑科仪器仪表有限公司;HC-700高速多功能粉碎机,永康市天祺盛世工贸有限公司。
  1.2方法
  1.2.1干热改性葛根淀粉的制备。
  将0.5 g CMC充分溶解在200 g蒸馏水中,加入99.5 g葛根淀粉,用电动搅拌器在1 000 r/min的条件下搅拌30 min,调节溶液pH为8,将淀粉乳溶液置于45 ℃烘箱干燥14 h(水分含量10%以下),粉碎机粉碎后过100目筛,然后在120 ℃温度下干热3 h,即得到干热改性葛根淀粉。   1.2.2改性葛根淀粉膜的成膜工艺。
  取一定量的干热改性葛根淀粉,用蒸馏水溶解成淀粉乳,加入一定量的甘油,搅拌均匀后置于沸水浴中糊化30 min,糊化过程中用玻璃棒不停搅拌,然后静置在水浴锅中消泡10 min,水浴温度50 ℃,用10 mL移液管移取10 mL于PE平板,涂膜后放入鼓风干燥箱中一定温度下干燥成膜,揭膜后放置于恒温恒湿箱中平衡72 h(温度25 ℃、相对湿度为58%),测定膜的各项指标。
  1.3指标测定
  1.3.1膜厚度的测定。
  采用千分尺(精密度为0.001 mm)在待测膜上取5个点进行测量,取其平均值作为该膜厚度值。
  1.3.2膜水蒸气透过系数的测定。
  参考GB/T 1037—1988,杯式法,略作改进。将大小均匀的无水氯化钙置于105 ℃的鼓风干燥中干燥2 h,放入干燥器中冷却至25 ℃,加入约10 g至已干燥的称量瓶中。选用无裂缝、均匀、完整的膜,测量其厚度后,用透明胶带及纸胶带将膜密封在称量瓶的瓶口,称重。放入恒温恒湿箱中(相对湿度58%、温度25 ℃),24 h后测其重量并计算出增重,由此计算水蒸气透过系数(WVP) 的大小[9]。膜水蒸气透过系数计算公式:
  WVP[g·cm/ (cm2·s·Pa)]=Δm×dA×t×Δp
  式中,Δm为t时间内增加的质量(g);A为透过水蒸气的面积(cm2);t为增重的时间(s);d为膜厚度(cm);Δp为膜两侧水蒸气压差(Pa)。
  1.3.3膜透明度的测定。
  将待测膜剪成1 cm×2 cm的长方形,自下而上紧贴于比色皿外表面,在波长650 nm条件下测其透光率T(%)的大小,以透光率表示透明度[10]。
  1.3.4膜溶解度的测定。
  参考涂宗财等[11]的方法稍作修改,将待测膜剪成2 cm×3 cm的长方形,在105 ℃的鼓风干燥箱中烘2 h至恒重,取2片称其重量记为m0。然后将膜放置在锥形瓶中,加入80 mL的蒸馏水,放入恒温振荡箱中在25 ℃、100 r/min的条件下振荡24 h,再将剩余膜取出置于105 ℃的烘箱中烘干至恒重,称得其重量记为m1。膜的溶解度计算公式如下:
  溶解度=m0-m1m0×100%
  2结果与分析
  2.1改性葛根淀粉质量分数对淀粉膜性能的影响
  分别称取改性葛根淀粉3.5、4.0、4.5、5.0、5.5 g于烧杯中,加蒸馏水至100 g,各加入1.5 mL甘油搅拌均匀,得其质量分数依次为3.5%、4.0%、4.5%、5.0%、5.5%,按“1.2.2”工艺在80 ℃下成膜后,测定其各项指标,结果如图1、2所示。
  由图1、2可以看出,随着改性葛根淀粉质量分数的增加,膜的水蒸气透过系数整体呈下降趋势,膜透明度和溶解度均呈现先减小后增大的趋势,且在改性淀粉质量分数为50%时,膜的水蒸气透过系数最低,透明度最高,溶解度最低。这是因为在改性淀粉质量分数为5.0%时,形成的可食膜致密性较好,膜的分子骨架之间空隙小,水蒸气难以透过,淀粉分子与甘油分子之间的作用力强,两者结合紧密,不易水解,膜溶解度低,膜分子之间定向排列,膜透光率高。改性淀粉质量分数低时,甘油与淀粉的比值高,膜较薄且柔软,不易撕膜,膜易发生变形,厚度不均匀;改性淀粉质量分数过大,淀粉分子与甘油分子之间形成的作用力不均匀,致密性下降,膜厚度不一,透水性增强,透光率增大,溶解度增高。综合上述试验结果表明,当改性葛根淀粉质量分数为5.0%时,膜的综合性能较优。
  安徽农业科学2017年
  2.2甘油浓度对干热改性葛根淀粉膜性能的影响
  在改性葛根淀粉质量分数为5.0%的淀粉乳溶液中分别加入0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%的甘油,混合均匀后,按“1.2.2”工艺在80 ℃下成膜后,测定其各项指标,结果见图3、4。
  由图3、4可以看出,随着甘油浓度的增加,淀粉膜水蒸气透过系数增加,透光率降低,溶解度先减小后增大。甘油浓度低于1.0%时,膜较脆,干燥过程中出现破裂,无法撕下完整的膜;甘油浓度高于2.5%时,膜较软,容易黏連。这是因为甘油作为增塑剂,可以使淀粉膜变得柔软,甘油本身具有3个亲水基团,当甘油浓度过高时,淀粉分子结合水分子的数目会增多,改性葛根淀粉分子之间的作用力减弱,使得膜的致密性降低[10],葛根淀粉分子亲水性较强,添加甘油使得淀粉分子相互间所形成的氢键减少,淀粉分子间距离增大,膜的透水性增大[7],聚合物的分子大小、取向、聚合度对水蒸气透过系数有明显的影响[12],所以,膜的水蒸气透过系数、溶解度随之增大,透光率减小。综合上述试验结果表明,当甘油用量为2.0%左右时,膜的性能较优。
  2.3成膜温度对干热改性葛根淀粉膜性能的影响
  配制改性葛根淀粉质量分数为5.0%、甘油浓度为2.0%的淀粉乳,按“1.2.2”工艺分别在70、75、80、85、90 ℃下成膜后,测定其各项指标,结果如图5、6所示。
  由图5、6可知,随着干燥温度的升高,膜水蒸气透过系数呈现先增大后减小再增大的波动,膜透明度先增大后减小,溶解度先减小后增大。干燥温度过低,干燥所需时间长,甘油充分与水分子结合,形成的膜结构疏松,分子之间结合混乱,使得膜水蒸气透过系数和溶解度较大;干燥温度适度提高,加剧成膜过程中的大分子聚合物链段的运动,利于膜中大分子聚合物链段稳定、有序排列,形成较为致密的立体网状结构[13];干燥温度过高,水分蒸发的速率快,水分子与甘油之间未能充分结合形成氢键,分子排列未能定向[14],所形成的膜干脆且易破裂,撕膜过程中膜容易脆裂,且所得膜的厚度不均匀,水蒸气透过系数大,透光率低。在85 ℃烘干时,所形成的膜分子间排列定向,致密性好,膜厚度均匀,水蒸气透过系数低,透光率最高。综合上述试验结果表明,当干燥温度为85 ℃左右时,形成的膜性能较优。   2.4改性葛根淀粉膜制备工艺条件的优化
  由上述单因素试验所得的结果,以改性葛根淀粉用量、甘油浓度、干燥温度3个因素进行正交试验,以改性淀粉膜的水蒸气透过系数、溶解度、透光率为指标,确定改性葛根淀粉膜的最优制备工艺参数,正交试验因素与水平设计及试验结果分析如表1和表2所示。
  2.4.1各因素对膜水蒸气透过系数的影响。
  水蒸氣透过系数反映膜的阻水能力,在应用于食品的包装时,水蒸气透过系数越小,越利于食品的保藏。表2的结果分析表明,改性葛根淀粉的质量分数、甘油的浓度、烘干温度对淀粉膜的水蒸气透过系数均有影响,以甘油浓度对水蒸气透过系数的影响最为明显。由极差分析可知,对水蒸气透过系数影响的主次因素为B>A>C,即影响力顺序依次为甘油浓度、改性葛根淀粉的质量分数、烘干温度。只考虑膜的水蒸气透过系数,当改性淀粉质量分数为5.5%,甘油浓度为1.5%,85 ℃条件下制备出的淀粉膜水蒸气透过系数最低。据此,最优的成膜工艺为A3B1C2。
  2.4.2各因素对膜透光率的影响。
  透光率反映淀粉膜的透明度,透光率值越大,膜的透明度越好。表2的结果分析表明,改性葛根淀粉的质量分数、甘油浓度、烘干温度对膜的透光率均有影响。其中,以烘干温度对膜的透光率影响最大。由极差分析结果可知,对膜的透光率影响的主次因素为C>B>A,即影响力顺序依次为烘干温度、甘油浓度、改性葛根淀粉的质量分数。只考虑膜的透光率,当改性淀粉质量分数为5.5%,甘油浓度为1.5%,烘干温度为80 ℃时制备出的淀粉膜透光率最高。据此,最优成膜工艺为A3B1C1。
  2.4.3各因素对膜溶解度的影响。
  膜的溶解度反映膜内部分子之间相互作用力的强度,因此溶解度越小,膜的性能越好。表2的结果分析表明,改性葛根淀粉的质量分数、甘油浓度、烘干温度对膜的溶解度均有影响,其中改性葛根淀粉的质量分数对膜的溶解度影响最大。由极差分析结果可知,对膜的溶解度影响的主次因素为A>C>B,即影响力顺序依次为改性葛根淀粉质量分数、烘干温度、甘油浓度。若只考虑膜的溶解度,则当改性葛根淀粉质量分数5.0%,甘油浓度1.5%,烘干温度80 ℃时制备出的淀粉膜溶解度最小。据此,最优成膜工艺为A2B1C1。
  2.5改性葛根淀粉膜制备最优工艺参数的确定
  就不同的参考指标而言,同一因素对淀粉膜性能的影响主次顺序不同。试验现象表明,葛根淀粉质量分数过低,涂膜过程中,淀粉乳易流动,导致膜厚度不均匀;甘油浓度低于1.0%时,膜在干燥过程中出现破裂现象,高于2.5%时,膜在撕下时容易变形,撕下后黏连严重;烘干温度低,烘干所需时间长,不利于形成结构致密的可食膜,温度高于90 ℃时,膜偏硬,撕膜过程中,膜很容易破裂。综合试验过程中的现象及正交试验数据分析结果,并依据提高效率、降低能耗及成本的原则,改性葛根淀粉膜的最优制备工艺条件确定为A2B1C1,即改性葛根淀粉质量分数5.0%,甘油浓度1.5%,烘干温度80 ℃。
  3结论
  该研究以干热改性葛根淀粉为材料,采用热成膜方式制备可食性淀粉膜。由单因素试验以及正交试验的数据分析可以看出,改性葛根淀粉的质量分数对膜的溶解度影响最大,甘油浓度对膜的水蒸气透过系数的影响最大,烘干温度对膜的透明度的影响最大。综合考虑各因素,确定成膜最优工艺参数为改性葛根淀粉质量分数5.0%,甘油浓度1.5%,烘干温度80 ℃。
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