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电解原理是电化学重要知识之一,与氧化还原反应原理、元素及其化合物、电解质溶液(熔融盐等)、化学反应与能量转化等紧密联系,也是在工农业生产应用、环保、资源的重复利用等中应用的重要化学原理。在考查中与新型电解原理示意图、物质转化图表、实验图形与数据等相结合,考查学生对图示信息的提取和分析能力、根据实验事实得出正确结论的能力、应用化学基本原理和方法对实际问题的综合探究能力,重视对学生信息素养的提升,也引导中学化学教学重视对化学基本原理的理解和应用。
一、电解原理知识回顾
1.电解:在电流通过电解质溶液(熔融电解质)在阴阳两极引起氧化还原反应的过程。
2.电解池的基本情况
(1)构成:直流电源、两电极、电解质溶液(熔融电解质)和闭合回路。
(2)能量转化形式:电能转化为化学能。
(3)电极与电极反应:
与直流电源的正极相连的是阳极,失去电子,化合价升高,发生氧化反应;
与直流电源的负极相连的是阴极,得到电子,化合价降低,发生还原反应。
(4)溶液中阴、阳离子的移动方向:阳离子移向阴极;阴离子移向阳极。
(5)电子流向:直流电源的负极→电解池的阴极(得电子);在电解质溶液中,靠阴、阳离子发生定向移动而导电;电解池的阳极(失电子)→直流电源的正极。
(6)电解质导电的过程实质就是电解的过程。
3.电极反应规律
(1)阳极反应(与电极材料有关)
①若为活泼电极(除金、铂以外的金属电极):金属失去电子生成金属离子;
②若为惰性电极(石墨、铂):阴离子放电,常用阴离子的放电顺序为:
含氧酸根 (2)阴极反应(与电极材料无关):阳离子放电,常见阳离子的放电顺序为:
Na+ 4.電解原理的应用
(1)电解饱和食盐水
(2)电解精练铜
(3)电镀
(4)金属的腐蚀和防护
(5)电解原理“拓展”应用,如治污、环保等。
二、考点例析
例1 (2017届江苏省中华中学等六校联考,节选)无机和有机氰化物在工农业生产中应用广泛,尤其是冶金工业常用氰化物,含氰废水的处理显得尤为重要。含氰废水中的氰化物常以
[Fe(CN)6]3-和CN-的形式存在,工业上有多种废水处理方法。用如图1所示装置处理含CN-废水时,控制溶液pH为9~10并加入NaCl,一定条件下电解,阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去。铁电极为(填“阴极”或“阳极”),阳极产生ClO-的电极反应为,阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去的离子方程式为。
解题分析 本题以电解法治理含CN-废水为载体考查了电极的判断、电极方程式和离子方程式的书写、电解原理及其应用等知识,考查了学生获取题中信息及图示信息的能力。由题意加入NaCl、阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去,若铁为阳极,则铁化合价升高,会失去电子生成Fe2+,而不会生成ClO-,则可判断铁电极应作阴极,石墨电极作阳极,由溶液中Cl-失去电子,化合价升高生成ClO-;此电解控制溶液pH为9~10为碱性,则可写出阳极产生ClO-的电极反应为:Cl-+2OH--2e-ClO-+H2O;阳极产生的ClO-在碱性条件下将CN-氧化为无害物质而除去,则Cl转化成Cl-,环境是碱性环境,C转化成CO2-3,N转化成N2,可初步写出ClO-+CN-CO2-3+N2↑+Cl-,然后根据化合价升降总数相等进行配平得5ClO-+2CN-2CO2-3+N2↑+5Cl-,再利用电荷守恒和原子守恒写出缺少的微粒并配平,因此所需要写的离子反应方程式为:5ClO-+2CN-+2OH-2CO2-3+N2↑+5Cl-+H2O。
例2 (2016届苏中三市二模,节选)电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸,具有较高的环境效益和经济效益。实验室模拟电解法吸收NOx的装置如图2所示(图中电极均为石墨电极)。
(1)若用NO2气体进行模拟电解法吸收实验。
①写出电解时NO2发生反应的电极反应式:。
②若有标准状况下2.24 LNO2被吸收,通过阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的H+为mol。
(2)某小组在右室装有10 L 0.2 mol·L-1硝酸,用含NO和NO2(不考虑NO2转化为N2O4)的废气进行模拟电解法吸收实验。电解过程中,有部分NO转化为HNO2。实验结束时,测得右室溶液中含3 molHNO3、0.1 mol HNO2,同时左室收集到标准状况下28 L H2。计算原气体中NO和NO2的体积比(假设尾气中不含氮氧化物,写出计算过程)。
解题分析 本题以电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸为载体设计考题,主要考查了学生对电解原理的理解及其应用、化学计算等。
(1)①分析通过装置知该电解装置左室为电解池的阴极,电极反应式为2H2O + 2e-H2↑ +2OH-,右室为电解池的阳极,电解池的阳极电极反应式有:NO2-e-+H2ONO-3+2H+、NO-e-+H2OHNO2+H+ 、NO-3e-+2H2ONO-3+4H+。则可得符合题意要求NO2气体发生反应的电极反应式为NO2-e-+
H2ONO-3+2H+。②根据阴、阳两极的电极反应式知若有标准状况下2.24 L NO2被吸收,转移电子0.1 mol,阴极区生成的氢氧根为0.1 mol,为维持电荷守恒通过阳离子交换膜的H+为0.1 mol。
(2)①根据公式c=1000ρω%M计算出浓硝酸的物质的量浓度为1000×1.4 g·mL-1×63%÷63 g·mol-1=14 mol·L-1。由稀释公式
c1V1=c2V2计算所需浓硝酸的体积为10 L ×0.2 mol·L-1/14 mol·L-1=0.1429 L=142.9 mL;②根据题意知电解池的阴极电极反应式为2H2O+2e-H2↑+2OH-,电解池的阳极电极反应式有:NO2-e-+H2O = NO-3+2H+、NO-e-+H2O=HNO2+H+ 、NO-3e-+2H2O = NO-3+4H+。根据原子守恒和电荷守恒作答。根据原子守恒:n(NO)+n(NO2)=3 mol- 0.2 mol·L-1×10 L+0.1 mol =1.1 mol,根据电子守恒:0.1mol×1+\[n(NO)- 0.1 mol\]×3+n(NO2)×1=28 L/22.4 L/mol×2,解得:n(NO)=0.8 mol n(NO2)=0.3 mol,则得V(NO)∶V(NO2)=
n(NO)∶n(NO2)=0.8 mol∶0.3 mol=8∶3。
电解池原理试题的分析一般是从化合价着手,化合价升高作为阳极,化合价降低的作为阴极。平时学习及复习备考中要重视化学与社会生活问题联系,要拓展搞活学科知识。化学计算要物质的量为基本,适当关注化学学科思想(如质量守恒、电荷守恒、极端分析等)等在化学计算中的运用,这也是今后几年电解原理的考查趋向。
(收稿日期:2017-05-23)
一、电解原理知识回顾
1.电解:在电流通过电解质溶液(熔融电解质)在阴阳两极引起氧化还原反应的过程。
2.电解池的基本情况
(1)构成:直流电源、两电极、电解质溶液(熔融电解质)和闭合回路。
(2)能量转化形式:电能转化为化学能。
(3)电极与电极反应:
与直流电源的正极相连的是阳极,失去电子,化合价升高,发生氧化反应;
与直流电源的负极相连的是阴极,得到电子,化合价降低,发生还原反应。
(4)溶液中阴、阳离子的移动方向:阳离子移向阴极;阴离子移向阳极。
(5)电子流向:直流电源的负极→电解池的阴极(得电子);在电解质溶液中,靠阴、阳离子发生定向移动而导电;电解池的阳极(失电子)→直流电源的正极。
(6)电解质导电的过程实质就是电解的过程。
3.电极反应规律
(1)阳极反应(与电极材料有关)
①若为活泼电极(除金、铂以外的金属电极):金属失去电子生成金属离子;
②若为惰性电极(石墨、铂):阴离子放电,常用阴离子的放电顺序为:
含氧酸根
Na+
(1)电解饱和食盐水
(2)电解精练铜
(3)电镀
(4)金属的腐蚀和防护
(5)电解原理“拓展”应用,如治污、环保等。
二、考点例析
例1 (2017届江苏省中华中学等六校联考,节选)无机和有机氰化物在工农业生产中应用广泛,尤其是冶金工业常用氰化物,含氰废水的处理显得尤为重要。含氰废水中的氰化物常以
[Fe(CN)6]3-和CN-的形式存在,工业上有多种废水处理方法。用如图1所示装置处理含CN-废水时,控制溶液pH为9~10并加入NaCl,一定条件下电解,阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去。铁电极为(填“阴极”或“阳极”),阳极产生ClO-的电极反应为,阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去的离子方程式为。
解题分析 本题以电解法治理含CN-废水为载体考查了电极的判断、电极方程式和离子方程式的书写、电解原理及其应用等知识,考查了学生获取题中信息及图示信息的能力。由题意加入NaCl、阳极产生的ClO-将CN-氧化为无害物质而除去,若铁为阳极,则铁化合价升高,会失去电子生成Fe2+,而不会生成ClO-,则可判断铁电极应作阴极,石墨电极作阳极,由溶液中Cl-失去电子,化合价升高生成ClO-;此电解控制溶液pH为9~10为碱性,则可写出阳极产生ClO-的电极反应为:Cl-+2OH--2e-ClO-+H2O;阳极产生的ClO-在碱性条件下将CN-氧化为无害物质而除去,则Cl转化成Cl-,环境是碱性环境,C转化成CO2-3,N转化成N2,可初步写出ClO-+CN-CO2-3+N2↑+Cl-,然后根据化合价升降总数相等进行配平得5ClO-+2CN-2CO2-3+N2↑+5Cl-,再利用电荷守恒和原子守恒写出缺少的微粒并配平,因此所需要写的离子反应方程式为:5ClO-+2CN-+2OH-2CO2-3+N2↑+5Cl-+H2O。
例2 (2016届苏中三市二模,节选)电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸,具有较高的环境效益和经济效益。实验室模拟电解法吸收NOx的装置如图2所示(图中电极均为石墨电极)。
(1)若用NO2气体进行模拟电解法吸收实验。
①写出电解时NO2发生反应的电极反应式:。
②若有标准状况下2.24 LNO2被吸收,通过阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的H+为mol。
(2)某小组在右室装有10 L 0.2 mol·L-1硝酸,用含NO和NO2(不考虑NO2转化为N2O4)的废气进行模拟电解法吸收实验。电解过程中,有部分NO转化为HNO2。实验结束时,测得右室溶液中含3 molHNO3、0.1 mol HNO2,同时左室收集到标准状况下28 L H2。计算原气体中NO和NO2的体积比(假设尾气中不含氮氧化物,写出计算过程)。
解题分析 本题以电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸为载体设计考题,主要考查了学生对电解原理的理解及其应用、化学计算等。
(1)①分析通过装置知该电解装置左室为电解池的阴极,电极反应式为2H2O + 2e-H2↑ +2OH-,右室为电解池的阳极,电解池的阳极电极反应式有:NO2-e-+H2ONO-3+2H+、NO-e-+H2OHNO2+H+ 、NO-3e-+2H2ONO-3+4H+。则可得符合题意要求NO2气体发生反应的电极反应式为NO2-e-+
H2ONO-3+2H+。②根据阴、阳两极的电极反应式知若有标准状况下2.24 L NO2被吸收,转移电子0.1 mol,阴极区生成的氢氧根为0.1 mol,为维持电荷守恒通过阳离子交换膜的H+为0.1 mol。
(2)①根据公式c=1000ρω%M计算出浓硝酸的物质的量浓度为1000×1.4 g·mL-1×63%÷63 g·mol-1=14 mol·L-1。由稀释公式
c1V1=c2V2计算所需浓硝酸的体积为10 L ×0.2 mol·L-1/14 mol·L-1=0.1429 L=142.9 mL;②根据题意知电解池的阴极电极反应式为2H2O+2e-H2↑+2OH-,电解池的阳极电极反应式有:NO2-e-+H2O = NO-3+2H+、NO-e-+H2O=HNO2+H+ 、NO-3e-+2H2O = NO-3+4H+。根据原子守恒和电荷守恒作答。根据原子守恒:n(NO)+n(NO2)=3 mol- 0.2 mol·L-1×10 L+0.1 mol =1.1 mol,根据电子守恒:0.1mol×1+\[n(NO)- 0.1 mol\]×3+n(NO2)×1=28 L/22.4 L/mol×2,解得:n(NO)=0.8 mol n(NO2)=0.3 mol,则得V(NO)∶V(NO2)=
n(NO)∶n(NO2)=0.8 mol∶0.3 mol=8∶3。
电解池原理试题的分析一般是从化合价着手,化合价升高作为阳极,化合价降低的作为阴极。平时学习及复习备考中要重视化学与社会生活问题联系,要拓展搞活学科知识。化学计算要物质的量为基本,适当关注化学学科思想(如质量守恒、电荷守恒、极端分析等)等在化学计算中的运用,这也是今后几年电解原理的考查趋向。
(收稿日期:2017-05-23)