【摘 要】
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有机电合成已有近200年的历史,是一种极具潜力的绿色合成工具.虽然其己被用于多种精细化学品的工业生产,但一直未成为有机合成的常用手段.然而,这种情况正在发生改变,过去几年人们对有机电合成的兴趣达到前所有未的程度,使得有机电合成方法学得到迅速的发展[1].这些发展很大程度上受益于有机合成化学的进步,特别是自由基化学及金属催化等领域的长足发展为有机电合成提供了广阔的发展空间.近年来兴起的有机电合成方法和技术如持续流动电合成[2]和分子光电催化[3]等进一步拓宽了有机电合成的应用范围,这也充分体现了电合成技术对
【机 构】
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华侨大学生物医学学院 福建厦门361021;厦门大学化学化工学院 福建省化学生物学重点实验室 福建厦门361005
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有机电合成已有近200年的历史,是一种极具潜力的绿色合成工具.虽然其己被用于多种精细化学品的工业生产,但一直未成为有机合成的常用手段.然而,这种情况正在发生改变,过去几年人们对有机电合成的兴趣达到前所有未的程度,使得有机电合成方法学得到迅速的发展[1].这些发展很大程度上受益于有机合成化学的进步,特别是自由基化学及金属催化等领域的长足发展为有机电合成提供了广阔的发展空间.近年来兴起的有机电合成方法和技术如持续流动电合成[2]和分子光电催化[3]等进一步拓宽了有机电合成的应用范围,这也充分体现了电合成技术对于电合成方法发展的重要性.
其他文献
多组分反应由于其高原子经济性和步骤经济性,是快速合成结构多样性的多官能团化合物的高效、绿色方法[1].在过渡金属催化下,重氮化合物和亲核试剂发生插入反应,形成活泼叶立德或者两性离子对中间体,然后和第三组分亲电试剂反应,产生结构多样的分子.通过用手性磷酸和Lewis酸作为共催化剂,胡文浩等W先后发展了不饱和双键(如C=O,C=N和C=C)捕捉活泼叶立德或者两性离子对中间体的不对称加成反应(Scheme 1,path Ⅰ).然而,活泼叶立德或者两性离子对中间体参与的亲核取代反应报道得较少(path Ⅱ).
高效手性催化剂的开发是催化不对称合成的关键,而优势手性骨架的设计与构建是高效催化剂开发的核心[1].因此,设计与开发新型的优势手性骨架及其衍生的高效手性催化剂,是催化不对称合成领域永恒的主题[2]轴手性骨架是一类公认的开发手性催化剂及配体的优势手性骨架[3],其中,轴手性联萘骨架应用最为广泛(a].与之相比,轴手性苯乙烯类手性骨架在不对称催化领域的应用十分有限[5-8),目前仅有零星的文献报道,谭斌课题组开发的ECPA和EBINOL-Phos[6]、史炳锋课题组开发的CCA[7]和S-olefin[8](
津巴布韦马朗(Marange)金刚石矿以产出混合习性(八面体与近立方体)金刚石为特征,其石墨包裹体仅存在于近立方体区.石墨包裹体的形态、分布及金刚石的异常双折射与应变特征,能反映其从开始结晶到被搬运至地表过程中经历的地质作用.因此,对津巴布韦混合习性金刚石及石墨包裹体的研究不仅能提供与其他产地金刚石有对比意义的数据,且由于其本身生长习性的特殊性,故两生长区的精细分析对帮助理解不同习性金刚石在地质过程中的行为差异具有重要价值.本文采用DiamondViewTM、偏光显微镜、扫描电镜、能谱仪、红外光谱仪和拉曼
近年来,有机聚集诱导发光(AIE)材料有效克服了传统荧光材料在固态或聚集态下荧光淬灭(ACQ)的主要缺陷,在生物探针、细胞成像、光学器件、防伪材料等方面得到了广泛研究与应用.但是,单功能的AIE材料往往满足不了科学技术发展和人们日益增长的物质生活需求.为拓展AIE材料的应用范围,多功能团组合的AIE分子的研究进一步成为当今材料领域的热点之一.兼具有光致变色和AIE特性的多功能分子,由于能够对外部刺激做出多重光响应和良好的可逆调控特性而受到了广泛关注.根据分子中光致变色单元不同的异构化机制,结合本课题组在这
通过走访翡翠市场得知存在无机材料充填的翡翠,目前与其相关的研究资料较少,对无机材料充填翡翠缺少鉴定依据.本模拟实验使用水玻璃和硅溶胶这两类无机材料对低档翡翠进行充填以了解其鉴定特征.利用常规宝石学测试、钻石观测仪荧光观察、红外光谱分析(FTIR)、激光诱导击穿光谱分析(LIBS)对无机充填翡翠样品进行测试.结果表明:①翡翠充填后其透明度、颜色、密度及结构均有所改善.②通过钻石观测仪观察,样品中的翡翠颗粒显示出绿色荧光,实验充填材料在裂隙以及颗粒间显示蓝色荧光且颜色分布不均匀.③通过中红外反射光谱测试,硅溶
以天然产物脱氧鸭嘴花酮生物碱为基础,通过生物电子等排手段,设计并合成了 40个二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧啶酮类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS进行了确证,并对该类化合物合成方法的关键步骤影响因素和构效关系进行了探讨.使用噻唑蓝(MTT)法对该系列化合物的3种肿瘤细胞(MCF-7、Hela、A549)的体外抗肿瘤活性进行了研究,采用琼脂打孔法对该系列化合物的抑菌活性也进行了初步评价.结果表明,2-(萘-1-基)-6,7-二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧
设计合成了一种多氮唑类三齿配体,并将其与铱配合物成功负载至MoS2纳米片上,制备出了非均相催化剂IPQ-Ir@MoS2.利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱仪(EDS)、X射线光电能谱(XPS),对该催化剂进行表征与分析.该催化剂能够实现2-氨基苯并噻唑与苯甲醇的无溶剂N-烷基化反应,在反应中表现出优异的催化活性和良好的底物普适性,对反应机理进行了探索.
有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究者的广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.主要从硅亲电试剂参与的Heck反应、Negishi反应、Kumada反应、最新突破的还原交叉偶联反应以及多组分偶联反应和自由基硅化反应,总结了近些年来廉价易得的有机硅亲电试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.同时介绍了芳基硅脱甲基分子内交叉
不对称炔丙基化反应作为有机化学中最基本的反应之一,已经被广泛应用于药物和天然产物合成中[1].近年来,过渡金属催化的不对称炔丙基化反应取得了重大进展,成为构建含对映体富集炔基骨架的有效手段[2].在之前工作中,Tsuji和Kawatsura课题组[3-4]报道了镍催化的不对称炔丙基化反应作为引入内炔的重要策略(Scheme 1).然而,能够高效、高对映选择性地参与该反应的亲核试剂范围仍旧狭窄,需要开发新颖的催化体系.此外,O-炔丙基羟胺是合成多样化生物活性分子和天然产物的重要合成子,也是作为更多化学转化的
以香豆素和芳香胺为原料,在温和条件下通过CuI催化合成3-芳基香豆素衍生物.该合成方法简单地利用易得的原料为底物,廉价的金属作为催化剂,提供具有良好官能团耐受性的3-芳基香豆素,产率适中或较高.此外,控制实验表明该反应是通过自由基途径进行的.“,”A mild and convenient method has been developed for the construction of 3-arylcoumarins through Cul-catalyzed reaction of coumarins