【摘 要】
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本文采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法对多钨酸纳米团簇[XW12O40]n-(X=P,Si,Ge,B)的紫外-可见光谱和电子跃迁机理进行了模拟,并对其光催化劈裂水产氢气机理进行了计算.结果 显示,实验观测到紫外-可见吸收峰均来自配体到金属的电荷转移跃迁(LMCT),即电子由氧原子p轨道跃迁到金属钨的d轨道.因单电子还原(OER)中间体激发后总能量超过实验阈值(λ＞300nm),催化剂通过能量弛豫回到基态成为有利途径.接下来的双电子还原(TER)和氢气产生均存在热力学有利的放热反
【机 构】
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黔南民族师范学院化学化工学院贵州省计算催化化学重点实验室 都匀市558000
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本文采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法对多钨酸纳米团簇[XW12O40]n-(X=P,Si,Ge,B)的紫外-可见光谱和电子跃迁机理进行了模拟,并对其光催化劈裂水产氢气机理进行了计算.结果 显示,实验观测到紫外-可见吸收峰均来自配体到金属的电荷转移跃迁(LMCT),即电子由氧原子p轨道跃迁到金属钨的d轨道.因单电子还原(OER)中间体激发后总能量超过实验阈值(λ＞300nm),催化剂通过能量弛豫回到基态成为有利途径.接下来的双电子还原(TER)和氢气产生均存在热力学有利的放热反应,且质子化在这些过程中扮演了重要角色.多钨酸纳米团簇在整个催化循环中扮演了光敏剂、催化剂、电子给体和受体的角色.
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本文通过结构修饰,在苯并噻吩缩氨基硫脲侧链的同一位点引入具有不同共轭性的取代基(烯丙基、环已基和苯基),合成了三种具有固态光致变色性能的1-(苯并噻吩-2亚甲基)-4-取代基-氨基硫脲类化合物,并对化合物的结构进行了表征,同时利用紫外-可见吸收光谱和光致变色动力学分析了三种化合物的光致变色性能、热力学变化和抗疲劳性,探讨了该类化合物的构效关系.结果 表明,该类化合物光致变色性能随分子共轭性的改变呈规律性变化,一般而言,取代基的共轭性越小,化合物光致变色速率越快,抗疲劳性能越好.研究结果可为探索新颖的有机固
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席夫碱是一类具有多功能结构的化合物.本文使用二苯甲胺和苯乙酮为原料合成了(1,3-二苯基-2-亚丁烯基)二苯甲胺席夫碱,并进行了光催化选择性双键转移的研究.结果 表明,当苯乙酮与二苯甲胺投料比为3∶1,先在135C反应4h,然后升温到165C继续反应3h,可选择性合成(1,3-二苯基-2-亚丁烯基)二苯甲胺席夫碱.该席夫碱在汞灯照射下选择性地使C=N双键发生转移.使用金属卟啉类手性催化剂催化C=N双键转移可得到手性(1,3-二苯基-丁-2-烯基)二苯亚甲胺,其中二价锡卟啉手性催化剂的效果最佳,产物收率和e
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环境刺激响应性超分子凝胶材料在传感器、光开关、人工触角、药物缓释等领域表现出潜在的应用前景.本文设计合成了一种新型的核心含偶氮苯官能团聚苄醚型树枝状分子凝胶因子CA-G2.成胶性能测试表明,该凝胶因子在23种有机溶剂和混合溶剂中均可以形成稳定的淡黄色凝胶,其中在苯中表现出最优的成凝胶性能,临界成胶浓度(CGC)可达2.0mg/mL(0.23 (wt)％),相当于一个树枝状分子可以固定1.5×104个溶剂分子,表明该凝胶因子具有非常优异的成凝胶性能.并且,该类凝胶材料能够同时对热、超声和触变等外界环境刺激产
以环氧环己烷作为改性单体,通过环氧氯丙烷与环氧环己烷阳离子开环聚合获得分子量约为3000的共聚醚主链.然后以联苯为介晶基元、亚氨基二乙酸为末端螯合基团,成功合成了一种新型结构的侧链液晶聚醚螯合树脂.在对其结构鉴定以及基础物理性质测定的基础上,系统地研究了该树脂对水中Cu2+吸附的影响因素、再生性能、吸附选择性、吸附模型以及吸附动力学.结果 表明,该树脂对Cu2+具有良好的吸附性能、再生性能和选择性,其对水中Cu2+的吸附为Langmuir单分子层吸附,吸附过程符合准二级动力学模型.
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