【摘 要】
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低活性分子或低活性化学键的选择性活化和转化是合成化学的一个重要研究方向,可彻底改变有机合成的途径和策略,实现资源的高效利用,具有十分重要的科学意义和应用价值.rn酰胺是有机化学中一种常见的官能团,广泛存在于许多功能分子如肽、蛋白质、药物、农药和天然产物中.然而,由于酰胺氮原子上孤对电子和羰基的强共振作用,使得酰胺的C—N键难于断裂,同时酰胺羰基的亲电性显著降低,从而导致酰胺转化十分困难,通常需要剧烈的反应条件或多步骤过程.而从合成角度出发,将自然界广泛存在的酰胺化合物,通过酰胺键活化实现官能团转化具有广阔
【机 构】
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厦门大学化学化工学院化学系福建省化学生物学重点实验室 福建厦门361005
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低活性分子或低活性化学键的选择性活化和转化是合成化学的一个重要研究方向,可彻底改变有机合成的途径和策略,实现资源的高效利用,具有十分重要的科学意义和应用价值.rn酰胺是有机化学中一种常见的官能团,广泛存在于许多功能分子如肽、蛋白质、药物、农药和天然产物中.然而,由于酰胺氮原子上孤对电子和羰基的强共振作用,使得酰胺的C—N键难于断裂,同时酰胺羰基的亲电性显著降低,从而导致酰胺转化十分困难,通常需要剧烈的反应条件或多步骤过程.而从合成角度出发,将自然界广泛存在的酰胺化合物,通过酰胺键活化实现官能团转化具有广阔的应用前景,特别是通过酰胺还原(脱氧)烷基化形成C—C键直接将酰胺转化为结构多样的胺类化合物,在有机和药物合成中有诸多需求,是有机合成领域的挑战之一.
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轴手性联芳基骨架是一类重要的结构单元,广泛存在或应用于天然产物、手性材料、手性配体和手性催化剂当中.正因如此,对映选择性构建轴手性联芳基骨架引起了有机合成化学家的广泛关注,催化不对称构建轴手性联芳基化合物近年来获得了突飞猛进的发展[1-3].手性有机硼化合物是有效构建光学活性分子的重要中间体[4],其中含中心手性的有机硼化合物的构建已有文献报道,而含碳-硼轴手性的有机硼化合物却无报道.发展碳-硼轴手性化合物的催化不对称合成方法具有较大的挑战性.相比联芳基化合物中的C(sp2)—C(sp2)键(0.149
过渡金属催化的羰基化反应是简单快速构建羰基化合物的重要方法之一[1].其中以不饱和烃、CO、亲核试剂参与的不对称氢羰基化反应为代表,凭借其高效的原子经济性,已在工业界被广泛应用[2].但该类反应通常存在反应条件苛刻以及多重选择性(化学选择性、区域选择性、立体选择性)难以控制等问题.目前为止,大多数不对称氢羰基化反应仍局限于芳基乙烯类底物[3],这主要是由于在非芳基烯烃类底物的羰基化中,形成的烷基钯中间体易发生β-H消除和氢钯物种再插入,从而导致双键的异构化(Scheme 1).
采用活性亚结构拼接法,设计合成了系列新型含三氟甲基吡啶酰胺结构的N-氰基磺酰亚胺类衍生物,其结构经1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS进行了表征.评估了它们对柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.citri)、烟草青枯病菌(Ralstona solanacearum)和水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)的杀菌活性及对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫活性.结果 表明,部分化合物表现出了良好的抗菌活性和
β-手性季碳胺及其衍生物广泛存在于天然产物、药物和农药分子结构中(Scheme 1),不对称构建该类化合物是合成化学中的一大挑战.含β-手性季碳高炔丙基胺由于自身含有的炔基官能团能进行多样性的转化得到系列高附加值下游产物,更是吸引了合成化学家的关注.从简单易得的N-酰基烯胺和端炔出发的直接不对称氢炔基化策略是合成手性高炔丙基胺最高效直接的方法之一.
20世纪30年代,内外交困的客观现实与众多有识之士“开发西北”的呼声使得南京国民政府逐渐意识到西北地区对于中国国防建设、经济发展、民生保障的重要性.由此,在这一片“文化荒漠”中发展教育,尤其是进行高等教育的布局被提上议事日程.
分别以(Z)-和(E)-香叶醇为原料,设计合成了22个新的(Z)-和(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯酰胺及光学活性(6R或6S)-3,7-二甲基-6,7-二羟基辛-2-烯酰胺,它们的结构经过IR,1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征.离体杀菌活性测试结果显示,部分化合物在50 μg/mL浓度时对水稻纹枯菌和油菜菌核菌等测试植物病原菌显示了一定的杀菌活性,如(Z)-N-[2-(4-氯苯基)苯基]-3,7-二甲基辛-2,6-二烯酰胺(5d)、(6S,2Z)-N-[2-(4-氯苯基)苯基]
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岩石破裂是裂纹萌生、扩展演化直至贯通的过程,为了研究受载岩石发生变形破坏时其内部裂纹动态扩展演化过程,利用工业CT对岩石破裂过程进行阶段性观测扫描,通过CT图像堆栈矢量化处理构建岩石三维裂隙模型,并对裂纹结构特征参数进行统计分析,定量化表征岩石破裂过程中裂纹扩展情况.在此基础上,提取裂纹扩展路径上的局部破坏形态特征,结合岩矿鉴定试验进行细观尺度分析研究.研究结果表明:利用裂隙体积从表面积S及分形维数D等参数可以将三维裂隙扩展过程量化,且参量呈现基本不变一小幅增大一大幅激增的变化规律;CT切片图像中裂纹面积
开发了一种新型有效的在无催化剂条件下由苯磺酰肼和戊烷-2,4-二酮构建取代吡唑的方法,该方法具有官能团适用性好、步骤经济、操作简单、试剂便宜、反应条件温和及可进行按比例放大等优势.“,”A novel and efficient protocol for the construction of substituted pyrazoles from benzenesulfonohydrazides and pentane-2,4-diones under catalyst-free conditions w
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