【摘 要】
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β-手性季碳胺及其衍生物广泛存在于天然产物、药物和农药分子结构中(Scheme 1),不对称构建该类化合物是合成化学中的一大挑战.含β-手性季碳高炔丙基胺由于自身含有的炔基官能团能进行多样性的转化得到系列高附加值下游产物,更是吸引了合成化学家的关注.从简单易得的N-酰基烯胺和端炔出发的直接不对称氢炔基化策略是合成手性高炔丙基胺最高效直接的方法之一.
【机 构】
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南京大学化学化工学院 南京210093
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β-手性季碳胺及其衍生物广泛存在于天然产物、药物和农药分子结构中(Scheme 1),不对称构建该类化合物是合成化学中的一大挑战.含β-手性季碳高炔丙基胺由于自身含有的炔基官能团能进行多样性的转化得到系列高附加值下游产物,更是吸引了合成化学家的关注.从简单易得的N-酰基烯胺和端炔出发的直接不对称氢炔基化策略是合成手性高炔丙基胺最高效直接的方法之一.
其他文献
烯基硼酸酯是一种重要的有机合成子,广泛应用于制备高附加值烯基化合物[1]和多官能化烷基硼酸酯[2].因此,发展烯基硼酸酯的新合成方法学一直备受化学家关注.烯基卤化物及其类似物的交叉偶联[3]或锂卤交换-硼化反应是制备烯基硼酸酯的一种常见方法.但是由于烯基卤化物及其类似物相对昂贵且制备繁琐,在一定程度上限制了此方法的普遍使用.炔烃的硼氢化及碳硼化反应是另一种常用的烯基硼酸酯的制备方法.然而,端炔的硼氢化反应大多只能制备1,2-二取代烯基硼酸酯,极少能够合成1,1-二取代烯基硼酸酯[4];而非对称内炔的硼氢化
氮杂芳烃是一类十分重要的药物骨架,广泛地存在于天然产物和药物分子中[1].由于其具有改善生物活性的特点[2],氮杂芳烃已成为全球药品销售TOP 200中十分常见的骨架(图1).相关大数据分析表明杂环的形成是过去几十年来药物化学中最常用的反应之一[3].同时,由于氮杂芳烃特殊的光物理和电子传输性能,在有机光电材料领域也引起了广泛关注[4].因此,许许多多的有机化学家付出了巨大努力,尝试开发新的合成氮杂芳烃方法[5-6].然而,这些方法的应用很大程度上受限于复杂的合成前体或繁琐的合成路线.目前关于杂环的知识仍
以非均相NiGa层状双金属氧化物(Ni3Ga-LDO)为催化剂,催化异色满与芳伯胺的碳氮偶联反应,可以较高收率获得碳氮偶联产物.该催化体系对多种芳伯胺具有较好的适用性.研究结果表明,镍物种在氧化偶联过程中起关键作用,且催化剂具有较优的催化和结构稳定性.本方法为构建碳氮键提供了一种有效的替代方法.“,”An efficient heterogeneous catalytic system based on NiGa layered double oxide (Ni3Ga-LDO) for the C—N c
过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N和C=O键具有更高的反应活性,因此在不对称氢化中,有效构筑具有C≡C键保持的手性产物具有极大的挑战.由于配位活化模式相对接近,化学和对映选择性地氢化C=C键而保留C≡C键则更加困难.
发展了一种“一锅法”合成二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物的新方法.在碱和氧化剂的共同作用下,2-芳基乙烯苯并咪唑可以发生分子间Michael加成/分子内Michael加成/氧化脱氢串联反应,以38％～85％的产率和4∶1～＞25∶1的非对映选择性得到多取代二氢吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物.产物的结构经1H NMR,13C NMR,HRMS,IR以及单晶衍射进行了表征.
建立了一种通过NEt3促进的β-羰基硫代酰胺(KTAs)和邻亚甲基苯醌(o-QMs)环合来合成高度取代的4H-色烯衍生物的新方法.该方法涉及一个串联序列,该序列包括1,6-共轭加成/O-环化/开环/O-环化.该过程表现出良好的官能团耐受性及可扩展性,且操作简单.“,”A novel and efficient method for the synthesis of highly substituted 4H-chromene derivatives by NEt3-promoted annulation
过渡金属催化的乃春转移反应是构建C—N键的重要手段之一[1].传统方法中,一般使用有机叠氮、亚胺碘苯、N-卤代酰胺等作为乃春前体,但是,这些方法大多存在反应条件苛刻、官能团兼容性较差等问题[2].二噁唑酮衍生物是近几年被广泛利用的一种新型乃春前体(Scheme 1)[3-4],该类化合物具有合成方便、操作简单、易于存储、反应活性高等特点.
轴手性联芳基骨架是一类重要的结构单元,广泛存在或应用于天然产物、手性材料、手性配体和手性催化剂当中.正因如此,对映选择性构建轴手性联芳基骨架引起了有机合成化学家的广泛关注,催化不对称构建轴手性联芳基化合物近年来获得了突飞猛进的发展[1-3].手性有机硼化合物是有效构建光学活性分子的重要中间体[4],其中含中心手性的有机硼化合物的构建已有文献报道,而含碳-硼轴手性的有机硼化合物却无报道.发展碳-硼轴手性化合物的催化不对称合成方法具有较大的挑战性.相比联芳基化合物中的C(sp2)—C(sp2)键(0.149
过渡金属催化的羰基化反应是简单快速构建羰基化合物的重要方法之一[1].其中以不饱和烃、CO、亲核试剂参与的不对称氢羰基化反应为代表,凭借其高效的原子经济性,已在工业界被广泛应用[2].但该类反应通常存在反应条件苛刻以及多重选择性(化学选择性、区域选择性、立体选择性)难以控制等问题.目前为止,大多数不对称氢羰基化反应仍局限于芳基乙烯类底物[3],这主要是由于在非芳基烯烃类底物的羰基化中,形成的烷基钯中间体易发生β-H消除和氢钯物种再插入,从而导致双键的异构化(Scheme 1).
采用活性亚结构拼接法,设计合成了系列新型含三氟甲基吡啶酰胺结构的N-氰基磺酰亚胺类衍生物,其结构经1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS进行了表征.评估了它们对柑橘溃疡病菌(Xanthomonas axonopodis pv.citri)、烟草青枯病菌(Ralstona solanacearum)和水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)的杀菌活性及对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫活性.结果 表明,部分化合物表现出了良好的抗菌活性和