~(35)Cl NMR研究溶液中离子对和离子缔合(英文)

来源 :物理化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fby_1859
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测量了Sr和Ba高氯酸盐在乙腈和乙醇中0.5mol.L~(-1)溶液的~(35)Cl NMR峰宽Δv和粘度η。按核四极矩弛豫机理,结合文献中Mg和Ca盐的数据,一种溶剂中各盐的Δv/η之比当反映~935)Cl核处的电场梯度平方之比。按接触型离子对假设,~(35)Cl处电场梯度平方之比应等于(r_++r_-)~(-6)。测得各盐的Δv/η之比与计算的(r_++r_-)~(-6)吻合,论证了在乙腈与乙醇中为接触型离子对。同时文中报告了Δv/η和盐的摩尔电导随水或DMF加入的变化。 The ~ (35) Cl NMR peak width Δv and viscosity η of Sr and Ba perchlorate solutions in 0.5 mol.L ~ (-1) acetonitrile and ethanol were measured. According to the nuclear quadrupole relaxation mechanism, the Δv / η ratio of each salt in a solvent, when combined with the data of Mg and Ca salts in the literature, should reflect the ratio of the square of the electric field gradient at ~ 935) Cl nuclei. According to the contact ion pair assumption, the ratio of the square of the electric field gradient at ~ (35) Cl should be equal to (r_ ++ r_-) ~ (-6). The Δv / η ratio of each salt was in good agreement with the calculated (r_ ++ r_-) ~ (-6), demonstrating that it is a contact ion pair in acetonitrile and ethanol. In the meantime, the variation of Δv / η and the salt’s molar conductance with addition of water or DMF is reported.
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