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采用熔融挤出流延和单向拉伸制备了聚乙烯醇（PVA）拉伸薄膜。用差示扫描量热仪、X射线衍射仪（XRD）、二维x射线衍射仪等方法研究了拉伸比和热处理对PVA薄膜凝聚态结构的影响。结果表明，随着拉伸倍数的增大，结晶度增大，熔点、力学性能升高，晶区取向度、片晶、晶粒增大，片晶规整性变差；热处理能进一步提高其取向度、结晶度、熔点、弹性模量和拉伸强度，同时使得片晶厚度和间距变大和规整；片晶结晶取向与热处理条件有关。