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在石油和天然气开采过程中,不可避免的产生大量的含油污泥。本文介绍了油田含油污泥的主要来源及危害,对溶剂萃取法、焦化法、固化法、热化学洗油、污泥调剖技术等不同处理方法进行了详细的描述,并比较各种方法的优缺点。含油污泥具有很高的综合利用价值,发展新的污泥处理工艺和行之有效的资源回用技术是当前含油污泥处理技术研究的重點。
一、含油污泥的来源
含油污泥一般指由各种原因造成的落地原油与泥土混合形成的污泥,或是在油田生产过程中排出的含油泥砂,是一种富含矿物油的固体物,主要成分为原油、泥和水。
在石油开采、运输、炼制及含油污水处理等过程中都能产生大量含油污泥。原油开采过程中产生的含油污泥主要来自三个方面[1]:一是原油从地层中携带至地面,在各类容器、大罐和污油池等地面设施中淤积;二是油井作业、集输油管道穿孔和盗油产生的落地原油。三是采油污水处理过程中产生的含油污泥,加上污水净化处理中投加的净水剂形成的絮体、设备及管道腐蚀产物和垢物、细菌(尸体)等组成了含油污泥。此种含油污泥一般具有含油量高、粘度大、颗粒细、脱水难等特点,它不仅影响外输原油质量,还影响注水水质,同时导致外排污水难以达标。
二、含油污泥的危害
含油污泥的组成成分较为复杂,污泥中一般含油率在10~50%,含水率在40~90%。污泥中含有大量原油、机械杂质、细菌、并含有苯系物、酚类、蒽、蓖、多氯联苯、二恶英、放射性核素等致癌性物质以及砷、汞、铬等有毒重金属元素。污水处理系统中还投加了大量的絮凝剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂等药剂。
含油污泥体积庞大,若不加处理直接排放,不仅占用大量土地,而且不易分解的原油渗透扩散会对周围土壤、水体、空气和植被等环境因素造成严重的污染。含油污泥降解产生的挥发性有机物会在空气中聚集,危害人体健康。含油污泥的存在使回注水中悬浮物含量严重超标,堵塞地层,造成油层吸水能力下降,注水压力不断升高,同时使水井增注措施有效期下降,增加处理费用。
三、含油污泥处理技术现状
含油污泥的处理与处置的方法很多,处理工序一般是浓缩、调理、脱水、排放或综合利用。国外对含油污泥治理技术的研究较早,尤其是美国、加拿大荷兰等欧美国家,工艺技术比较成熟。而我国在这方面起步较晚,各油田含油污水处理系统中,有污泥处理设施的还不到四分之一,处理工艺、配套设备较为完善的还不到十分之一,正常运行生产的比例则更小。
1.国内常用的处理方法
目前,国内油田常用的含油污泥的处理方法主要是脱水干化之后直接进行填埋,而最终的无害化处置技术还没有形成规模。脱水干化的方法主要有以下三种:自然干化法、浓缩干化法和机械脱水法。
1.1自然干化法
含油污泥进入污泥存放池,经过长时间的静置后将上层的污水回收,底部污泥自然干化后人工清理外运填埋。这种方法需要很大的污泥存放池,在我国西部干旱地区的油田应用较多,不适应寒冷的北方地区和多雨的东部油田。此流程虽然简单,但是污水常会从池中溢出,容易造成环境的二次污染。
1.2浓缩干化法
浓缩干化法是含油污泥先经过污泥浓缩池,上层污水回收,下层污泥进入污泥干化场,经过渗水成为干泥。该处理工艺操作简单,运行平稳、投资少、运行费用低,但需要较大的干化场,否则污泥的蒸发时间不够,会使污泥的含水率较高,给清理运输带来困难。另外,如果浓缩池的污泥含油量高会堵塞干化场的深水层孔隙,水无法透过渗水层,干化场则失去作用。
1.3机械脱水法
机械脱水法是将经过浓缩、沉降以后的下层污泥经过机械脱水,用到的脱水机械主要有:真空过滤脱水机、板框式压滤脱水机、带式压滤脱水机以及卧式螺旋卸料离心机。具体选择何种类型的脱水机械,应根据污泥的沉降性质、污泥粒径分布、现场条件,综合考虑技术、经济、环境和运行管理等因素,全面分析作出合理的选择。
2.无害化和资源化处理利用
目前,国外应用比较成熟的含油污泥无害化处理和综合利用的方法主要有:溶剂萃取法、热化学洗油、焚烧法、生物法、固化法、焦化法、含油污泥调剖等,这些方法的可行性和操作性已受到很多学者的关注。国内在含油污泥的资源化利用方面仍处于研究与应用的试验阶段。
2.1溶剂萃取法
萃取法是利用“相似相溶”原理,选择一种合适的有机溶剂作萃取剂,将含油污泥中的石油类有机物从污泥中分离出来,然后蒸馏回收萃取剂进行循环使用,并回收利用分离出来的有机物。
2.2热化学洗油
热化学洗油是将含油污泥加水稀释后在加热和加入一定量化学药剂的条件下,使油从固体表面脱附或聚集分离的污泥除油方法,在含油量较高、乳化较轻的落地原油和油砂等的回收油处理中应用较多。采用化学热洗可将油泥中的油、水、泥三相分离,回收其大部分油品,实现资源化,不足之处是仍存在二次处理问题。
2.3焚烧法
焚烧是利用污泥中有机成分高、具有一定热值的特点来处理污泥。含油污泥焚烧主要分为三大类[5]:一是脱水后直接进焚烧炉焚烧;二是将脱水污泥先干化再送进焚烧炉燃烧;三是将污泥与其他可燃物(如煤)混合作燃料。
2.4生物法
生物处理含油污泥是利用微生物降解石油烃类有机物为无害的土壤成份而减少含油污泥对环境的危害。主要有三种处理技术:土地处理法法、堆肥处理法和污泥生物反应器法。
2.5固化法
污泥固化处理是把将离心分离后的含油污泥与水泥、塑料、石膏、水玻璃等凝胶材料按照一定比例混合充分后进行固化,或是在污泥中加入硅酸钠、黏土之类的添加剂烧结固化(玻璃化)。污泥中的有害物质被封闭在固化体中不析出污染环境,从而达到稳定化、无害化、减量化的目的。
2.6焦化法
含油污泥中含有一定数量的矿物油,其组成主要有烷烃、环烷烃、芳香烃、烯烃、胶质及沥青质等。焦化法处理是含油污泥是利用高温条件下烃类的热裂解和热缩合反应产生液相油品、不凝气和焦碳产品。通过控制一定的反应条件和原料性质、反应温度、反应压力以及停留时间,可以使反应有选择性地进行。
一、含油污泥的来源
含油污泥一般指由各种原因造成的落地原油与泥土混合形成的污泥,或是在油田生产过程中排出的含油泥砂,是一种富含矿物油的固体物,主要成分为原油、泥和水。
在石油开采、运输、炼制及含油污水处理等过程中都能产生大量含油污泥。原油开采过程中产生的含油污泥主要来自三个方面[1]:一是原油从地层中携带至地面,在各类容器、大罐和污油池等地面设施中淤积;二是油井作业、集输油管道穿孔和盗油产生的落地原油。三是采油污水处理过程中产生的含油污泥,加上污水净化处理中投加的净水剂形成的絮体、设备及管道腐蚀产物和垢物、细菌(尸体)等组成了含油污泥。此种含油污泥一般具有含油量高、粘度大、颗粒细、脱水难等特点,它不仅影响外输原油质量,还影响注水水质,同时导致外排污水难以达标。
二、含油污泥的危害
含油污泥的组成成分较为复杂,污泥中一般含油率在10~50%,含水率在40~90%。污泥中含有大量原油、机械杂质、细菌、并含有苯系物、酚类、蒽、蓖、多氯联苯、二恶英、放射性核素等致癌性物质以及砷、汞、铬等有毒重金属元素。污水处理系统中还投加了大量的絮凝剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂等药剂。
含油污泥体积庞大,若不加处理直接排放,不仅占用大量土地,而且不易分解的原油渗透扩散会对周围土壤、水体、空气和植被等环境因素造成严重的污染。含油污泥降解产生的挥发性有机物会在空气中聚集,危害人体健康。含油污泥的存在使回注水中悬浮物含量严重超标,堵塞地层,造成油层吸水能力下降,注水压力不断升高,同时使水井增注措施有效期下降,增加处理费用。
三、含油污泥处理技术现状
含油污泥的处理与处置的方法很多,处理工序一般是浓缩、调理、脱水、排放或综合利用。国外对含油污泥治理技术的研究较早,尤其是美国、加拿大荷兰等欧美国家,工艺技术比较成熟。而我国在这方面起步较晚,各油田含油污水处理系统中,有污泥处理设施的还不到四分之一,处理工艺、配套设备较为完善的还不到十分之一,正常运行生产的比例则更小。
1.国内常用的处理方法
目前,国内油田常用的含油污泥的处理方法主要是脱水干化之后直接进行填埋,而最终的无害化处置技术还没有形成规模。脱水干化的方法主要有以下三种:自然干化法、浓缩干化法和机械脱水法。
1.1自然干化法
含油污泥进入污泥存放池,经过长时间的静置后将上层的污水回收,底部污泥自然干化后人工清理外运填埋。这种方法需要很大的污泥存放池,在我国西部干旱地区的油田应用较多,不适应寒冷的北方地区和多雨的东部油田。此流程虽然简单,但是污水常会从池中溢出,容易造成环境的二次污染。
1.2浓缩干化法
浓缩干化法是含油污泥先经过污泥浓缩池,上层污水回收,下层污泥进入污泥干化场,经过渗水成为干泥。该处理工艺操作简单,运行平稳、投资少、运行费用低,但需要较大的干化场,否则污泥的蒸发时间不够,会使污泥的含水率较高,给清理运输带来困难。另外,如果浓缩池的污泥含油量高会堵塞干化场的深水层孔隙,水无法透过渗水层,干化场则失去作用。
1.3机械脱水法
机械脱水法是将经过浓缩、沉降以后的下层污泥经过机械脱水,用到的脱水机械主要有:真空过滤脱水机、板框式压滤脱水机、带式压滤脱水机以及卧式螺旋卸料离心机。具体选择何种类型的脱水机械,应根据污泥的沉降性质、污泥粒径分布、现场条件,综合考虑技术、经济、环境和运行管理等因素,全面分析作出合理的选择。
2.无害化和资源化处理利用
目前,国外应用比较成熟的含油污泥无害化处理和综合利用的方法主要有:溶剂萃取法、热化学洗油、焚烧法、生物法、固化法、焦化法、含油污泥调剖等,这些方法的可行性和操作性已受到很多学者的关注。国内在含油污泥的资源化利用方面仍处于研究与应用的试验阶段。
2.1溶剂萃取法
萃取法是利用“相似相溶”原理,选择一种合适的有机溶剂作萃取剂,将含油污泥中的石油类有机物从污泥中分离出来,然后蒸馏回收萃取剂进行循环使用,并回收利用分离出来的有机物。
2.2热化学洗油
热化学洗油是将含油污泥加水稀释后在加热和加入一定量化学药剂的条件下,使油从固体表面脱附或聚集分离的污泥除油方法,在含油量较高、乳化较轻的落地原油和油砂等的回收油处理中应用较多。采用化学热洗可将油泥中的油、水、泥三相分离,回收其大部分油品,实现资源化,不足之处是仍存在二次处理问题。
2.3焚烧法
焚烧是利用污泥中有机成分高、具有一定热值的特点来处理污泥。含油污泥焚烧主要分为三大类[5]:一是脱水后直接进焚烧炉焚烧;二是将脱水污泥先干化再送进焚烧炉燃烧;三是将污泥与其他可燃物(如煤)混合作燃料。
2.4生物法
生物处理含油污泥是利用微生物降解石油烃类有机物为无害的土壤成份而减少含油污泥对环境的危害。主要有三种处理技术:土地处理法法、堆肥处理法和污泥生物反应器法。
2.5固化法
污泥固化处理是把将离心分离后的含油污泥与水泥、塑料、石膏、水玻璃等凝胶材料按照一定比例混合充分后进行固化,或是在污泥中加入硅酸钠、黏土之类的添加剂烧结固化(玻璃化)。污泥中的有害物质被封闭在固化体中不析出污染环境,从而达到稳定化、无害化、减量化的目的。
2.6焦化法
含油污泥中含有一定数量的矿物油,其组成主要有烷烃、环烷烃、芳香烃、烯烃、胶质及沥青质等。焦化法处理是含油污泥是利用高温条件下烃类的热裂解和热缩合反应产生液相油品、不凝气和焦碳产品。通过控制一定的反应条件和原料性质、反应温度、反应压力以及停留时间,可以使反应有选择性地进行。