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利用光解水制氢将太阳能直接转化并储存为氢和氧的化学能是解决能源危机和环境污染的有效途径之一.光解水制氢过程中光生载流子在材料表面处发生的氧化还原反应尤为复杂,由于表面反应拥有较高的过电位以及缓慢的气体脱附速率而成为整个光解水过程中的速控步骤,因此得到了研究者的重点关注和研究.本文就催化剂表面反应过程调控的科学问题进行简要总结和展望.结合光催化水分解基本原理,阐述了促进表面水分解反应速率的主要方法;介绍了表面助催化剂的作用和分类;讨论了材料表面态的钝化和保护层的包覆对表面水分解反应的影响.最后对光催化水分解表面反应研究的未来发展方向提出了若干设想.