二(β-二亚胺基)二价稀土配合物催化醛/酮与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应

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研究了一系列二(β-二亚胺基)二价稀土配合物[Eu(L~(2,6-ipr2))_2·CH_3C_6H_5,L~(2,6-ipr2)=[N(2,6-~(i)Pr_2C_6H_3)C(Me)]_2CH~-(1);Eu(L~(2,6-Me2))_2(THF),L~(2,6-Me2)=[N(2,6-Me_2C_6H_3)C(Me)]_2CH~-(2);Eu(L~(2,4,6-Me3))_2(THF),L~(2,4,6-Me3)=[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)-C(Me)]_2CH~-(3);Eu(L~(2,6-ipr2)Ph)2,L~(2,6-ipr2)Ph=[(2,6-iPr_2C_6H3_)NC(Me)CHC(Me)N(C_6H_5)]–(4);Sm(L~(2,6-ipr2))_2·CH_3C_6H_5(5);Yb(L~(2,6-ipr2)Ph)2(6);Yb(L~(2-Me))2(THF),L~(2-Me)=[N(2-Me C6H4)C(Me)]2CH–(7)]对醛/酮与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应的催化行为.发现所有配合物都可以在温和条件下,高效地催化芳醛以及杂环芳醛与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应,在催化剂用量为0.08 mol%,25℃,无溶剂条件下反应5 min,α-羟基膦酸酯的收率可以达到90%~99%.催化活性有赖于β-二亚胺基的结构,其活性顺序为L~(2,6-Me2)
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