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用钠缩合法合成了(甲基)(对甲氧基苯基)二氯硅烷均聚及分别与二甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷共聚的四种聚硅烷．用IR、H^1 NMR、GPC作了结构表征．从组成、链长和分子链对称性等方面讨论了其荧光性质有较大差异的原因．结果表明。苯基对位甲氧基的给电子效应使最大荧光发射波长λmax略有红移，但影响并不显著；聚硅烷链长和分子链对称性对荧光强度的影响比较显著，Si-Si链较长或分子链对称性较好的聚硅烷荧光强度较大。