探究性实验之乙醇的催化氧化

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  1. 实验原理及现象的分析
  例1 某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。
  (1)实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象,请写出相应的化学方程式 、 。在不断鼓入空气的情况下,熄灭酒精灯,反应仍能继续进行,说明该乙醇催化是 反应。
  (2)甲和乙两个水浴作用不相同。甲的作用是 ;乙的作用是 。
  (3)反应进行一段时间后,试管[a]中能收集到不同的物质,它们是 。集气瓶中收集到的气体的主要成分是 。
  (4)若试管[a]中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验,试纸显红色,说明液体中还含有 (填名称);要除去该物质,可现在混合液中加入 (填写字母);然后,再通过 (填试验操作名称)即可除去。
  a.氯化钠溶液 b.苯
  c.碳酸氢钠溶液 d.四氯化碳
  解析 (1)首先要清楚鼓入空气实际上是加入O2,这种通入气体的方式是间歇性的进入,起初空气进入的量比较少,乙醇蒸发占主导地位,氧化铜被还原。而后,当空气通入一段时间后,氧气过量,导致生成的铜部分被氧化。
  (2)甲杯:加热,加速乙醇的挥发;乙杯:冷却,收集产物。
  (3)反应进行一段时间后,由于一部分乙醇被氧化,试管[a]中收集到的产物为乙醛和水,以及没有反应完的乙醇。集气瓶中收集的主要是氮气,还有少量的氧气,由于氧气量少。
  (4)由于C2H5OH→CH3CHO→CH3COOH是连续的氧化反应,并且CH3CHO→CH3COOH比C2H5OH→CH3CHO容易,所以产物中一定会有少量的乙酸。要除去乙酸,加入的物质应该既能与乙酸反应,又便于与乙醇和乙醛分离。在四个选项中只有碳酸氢钠溶液能与乙酸反应,再通过蒸馏方式把乙醇和乙醛分离出来。
  点评 本题描述了乙醇催化氧化的实验情境,考查同学们对实验原理的理解和实验现象的判断,要求大家掌握实验的每一个操作步骤、实验现象。
  
  2. 实验装置的探究
  例2 某校课外活动小组的同学在完成课本乙醇氧化制乙醛的实验中,设计了如下三个实验方案:
  方案1 试管中取适量(约10 mL)的无水乙醇,将擦亮的铜丝绕成螺旋状,在酒精灯上加热至发红,伸入乙醇中,重复约10次,历时约10 min。可观察到的现象是:①铜丝的颜色由紫红→黑→紫红;②能闻到一股刺激性气味;③取反应后的液体与银氨溶液反应,几乎得不到银镜反应的现象。
  方案2 要使反应达到所需温度,只能把铜丝单独加热,再设法让乙醇与炽热的铜丝接触。而根据前一次实验的经验,乙醇必须变成蒸气,方可达到实验要求和实验目的。于是,同学们又设计了第二套实验装置,图1(省略了铁架台)。
   通过实验,反应发生了,有无色有刺激性气味的液体,将该液体与银氨溶液反应,得到了光亮的银镜;又取该液体与新制的Cu(OH)2悬浊液混合共热,立刻得到了红色沉淀,现象明显,充分证明了生成物是乙醛。
  方案3 该小组同学在实验中发现,方案2有明显的不足之处,有安全隐患,基于这一不足,他们查阅了某化学科技期刊,又到互联网上查找相关资料,通过缜密思考,设计了如图2的实验装置。通过实验,克服了方案2的不足,收到了良好的效果。
   请阅读上述信息,并结合自己的所学知识,回答下列问题:
  (1)根据实验方案1,填写下列空白:
  ①铜丝由“紫色→黑色→紫红”这一现象变化说明铜丝在反应中起了 作用。
  ②同学们闻到试管中具有刺激性气味的物质是 (填写名称),官能团是 (填写化学式)
  (2)实验小组的同学们做银境反应时,看不到明显现象的主要原因是 。根据实验方案2,填写下列空白:
  ①检查该装置气密性的方法。
  ②方案2中的实验有何不足的是
  ③某同学在已洁净的试管中加入2 mL新制的银氨溶液,再加入3~4滴上述实验制得的乙醛溶液,将试管放在沸水中加热,发现无色透明溶液迅速变成黑色悬浊液,试分析溶液变为黑色悬浊液的原因 ,乙醛与银氨溶液溶液反应的化学方程式 。
  解析 (1)①铜丝在空气中加热,与氧气反应生成黑色氧化铜,热的氧化铜将乙醇氧化生成乙醛,氧化铜被还原为紫红色的铜。由此可见,铜起到了催化剂的作用。②反应的生成物的乙醛具有刺激气味,其反应方程式为:2Cu+O2=2CuO CuO+CH3CH2OH→CH3CHO+Cu+H2O总反应式为2CH3CH2OH+O2→ 2CH3CHO+H2O。③热的铜丝伸入无水乙醇中,铜丝的温度降低,且铜丝与乙醇的接触面积小,生成乙醛的量少。
  (2)①从整个实验装置来看,检查气密性首先要关闭分液漏斗活塞,将盛乙醇试管中的导管封在液面下。用酒精灯微热锥形瓶使温度升高,气压增大,气体从盛乙醇试管中的导管逸出产生气泡,停止加热后,溶液倒吸入导管一定的高度,维持一段时间无变化,证明气密性良好。②此装置有两处不足:一是乙醇蒸气到达硬质玻璃管后又有部分变成了液体,有可能引起炽热玻璃管骤冷而炸裂;二是乙醛液化后大部分滞留在硬质玻璃管中,且玻璃管右端的胶塞可能由于管内气压较大而冲出。③银镜反应的温度在50~60℃最佳,此温度下,反应速率适当,生成的银单质均匀稳定地吸附在试管内壁上,形成光亮的银镜。若温度过高,反应速率过快,则不能形成银镜,银单质聚集成较大的黑色颗粒。反应方程式为:CH3CHO+Ag(NH3)OH[50~60℃水浴]CH3COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O
  点评 本题旨在考查学生对乙醇催化氧化知识理解的程度,以及在实验设计过程中要体现科学性、安全性、可行性、简约性等,培养同学们在实验探究中不断发现问题,解决问题的能力。
  【练习】
  在加热和有催化剂(Cu或Ag)存在的条件下,工业上利用乙醇被空气氧化生成乙醛的原理,由乙醇制备乙醛。某化学课外活动小组的同学设计了如图所示的实验装置(其它支撑仪器和夹持仪器已略去)来完成用无水乙醇制取乙醛的实验,再用制得的乙醛溶液做银镜反应实验。请回答下列问题:
  (1)分液漏斗[a]中盛放的是 ,A装置的作用为 。试管[b]中盛放的是 ,烧杯[c]中用沸水的目的是 。
  (2)反应管[d]中铜网起的作用是 ,发生反应的化学方程式为 。
  (3)D装置的作用是 。
  (4)装置中的 部分装置可用来做银镜反应实验。
  (5)配制银氨溶液的操作是将 溶液逐滴加入到 溶液中,直至观察到 为止。
  (6)本实验所需的氧气还可以用其它方法得到。请利用图中的装置A,选择恰当的试剂来制取氧气。试剂可以是 (填一组即可),简述制氧气的操作步骤: 。
  【参考答案】
  (1)水 提供反应所需的氧气;(2)无水乙醇 将无水乙醇变为乙醇蒸汽;(3)①吸收反应生成的乙醛 ②防止试管中的水倒吸;(4)B;(5)2%的稀氨水 2%的硝酸银;产生的沉淀恰好溶解;(6)过氧化钠、水(或过氧化氢、二氧化锰) 将一定量的过氧化钠用药匙(或纸槽)加入烧瓶,把带分液漏斗和导管的胶塞安装好,打开分液漏斗的玻璃盖,旋转活塞使水逐滴加入烧瓶。
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