二苄基二茂钛的羰基化反应

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用取代的二苄基二茂钛与一氧化碳在正庚烷中反应,生成二羰基二茂钛和二苄基甲酮。通过光谱监测,发现1摩尔一氧化碳插入碳钛键,得到取代的苯乙酰基苄基二茂钛。反应随着取代基给电子能力的增加而加快(Me>t-Bu≈H>F>Cl)。中间体Cp_2Ti[C(O)CH_2Ph]CH_2Ph很活泼,迅速发生分子内消除,消除的苄基和苯乙酰基生成二苄基酮。 The substituted dibenzyl titanocene is reacted with carbon monoxide in n-heptane to form dicarbonyl titanocene and dibenzyl ketone. By spectroscopic monitoring, it was found that 1 mole of carbon monoxide intercalated the carbon-titanium bond to give the substituted phenylacetyl benzyl titanocene. The reaction accelerates as the substituent increases the electron capacity (Me> t-Bu≈H> F> Cl). The intermediate Cp_2Ti [C (O) CH_2Ph] CH_2Ph is very active and rapidly eliminated intramolecularly. The eliminated benzyl and phenylacetyl groups produce dibenzyl ketone.
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