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摘要：本文通过参加空气中二氧化硫能力验证活动，对实验过程中遇到的问题及对策进行探讨，对于不足之处进行总结，以提升实验室的技术水平。
关键词：能力验证；二氧化硫
A Proficiency Test Experience of Sulfur Dioxide in Air`
Li Juan
(Dongguan huasu testing Co.,ltd,Dongguan Guangdong 523000,China)
Abstract : To further improve the testing capacity through the proficiency test of sulfur dioxide in Air.
Key Words: proficiency testing;sulfur dioxide
中图分类号：V448.25+1文献标识码：A文章编号：
能力验证是利用实验室间比对来确定实验室和检测机构从事特定测试活动的技术能力活动[1]。通过能力验证，实验室和检测机构可发现与同行机构检测水平的差异，采取相应的改进措施，提高技术水平，增加客户对实验室或检测机构的信任程度，也是监督和管理机构客观判定实验室和检测机构实际检测能力的手段之一。
二氧化硫是造成空气污染的主要物质之一，对人体健康危害很大，我国已将二氧化硫列为一种主要的法规控制空气污染物，并将大气中的二氧化硫的浓度水平作为评价空气质量的一项重要指标，这就要求我国相关检测机构应具备相应的检测能力。
2011年11月本实验室参加了由环境保护部标准样品研究所组织的“空气中二氧化硫检测能力验证”活动，取得了满意的结果。本文通过对此次能力验证遇到的问题及解决对策进行探讨。
实验部分
1.1 检测样品
本次能力验证所发放样品为20ml安瓿瓶装浓样，由标样所制备。样品为两种浓度相近的检测浓样，介质为甲醛吸收液。
1.2主要仪器及试剂
722N可见分光光度计，氢氧化钠溶液，甲醛缓冲吸收液，氨磺酸钠溶液，盐酸福玫瑰苯胺溶液，二氧化硫质控样。
1.3检测方法
本次能力验证指定按《环境空气 甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》[2]进行检测，并按作业指导书要求完成。
1.4 检测过程
公司进行能力验证过程分为试剂与仪器设备的准备，熟练方法初探结果，校准曲线的绘制，质控样校验校准曲线，最后进行发放样品的测定及结果统计分析。
2. 讨论部分
本文主要对此次能力验证过程中遇见的问题及解决对策进行探讨。
2.1 标准溶液的配制
本次能力验证指定检测方法中的二氧化硫标准溶液是以Na2SO3溶液作为标准溶液，并采用间接碘量法标定其浓度，所用试剂种类多，操作较为繁琐费时，而且二氧化硫在滴定过程中溶液逸出和被氧化，同时方法要求标定出来的浓度在320µg/ml-400µg/ml之間。在首次标定出来的浓度没有在指定范围内，为了节省时间，立即申购标样所标准溶液作为二氧化硫标准溶液。
2.2 方法的选用
由于实验人员的疏忽，没有仔细阅读作业指导书的情况下，将发送样品以纯水为介质进行配制，造成样品的损失。本实验室检测能力中甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫有两种方法，一种是工作场所，一种是环境空气。本实验室经常按工作场所方法检测，而环境空气检测方法从未做过。在这种情况下，将少量发送样品以工作场所检测方法估值，增强信心。
2.3 试剂的配制
使用工作场所检测方法初探，使用在有效期内而非新配试剂进行质控样分析，真值偏低，此法对显色温度及显色时间不是很严格。考虑到盐酸福玫瑰苯胺显色剂配制要求高且不稳定，氢氧化钠会吸收液空气中的二氧化硫影响结果，重新配制试剂。
2.4 校准曲线的绘制[3]
校准曲线的绘制过程中对显色温度与显色时间有严格要求，并且在给定条件下，对校准曲线斜率和试剂空白吸光度A0均有规定。按文献[2]的说明，曲线斜率应为0.042±0.004，即在0.038-0.046之间。本人将质控样同校准曲线同组测定，试剂空白值符合在显色温度下的吸光度，但斜率低于范围下限，将10ml的倒入比色管换成25ml比色管，易于摇匀。同时曲线浓度点太多，分两次配制，重复实验，曲线符合要求。
3. 结果
3.1 能力验证结果
环境保护部标准样品研究室检测结果采用稳健（Rosbust）技术进行统计分析[4]，即采用稳健统计的中位值作为指定值，以Z比分数评价参加实验室的结果，即|Z|≤2为满意结果；2＜|Z|＜3为有问题结果；|Z|≥3为不满意结果（离群值）。
根据环境保护部标准样品研究所2012年2月印发的《IERM T11-13空气中二氧化硫检测能力验证结果报告》中的统计结果表明，本公司二氧化硫数值的实验室间Z比分数（ZB）为0.00，实验室内Z比分数（ZW）为0.71，结果为满意，见附表：
本实验室空气中二氧化硫检测能力验证结果
3.2参加能力验证的体会
此次参加空气中二氧化硫中能力验证活动，结果虽为满意，但让我们发现检测工作中有许多不足之处，分析归纳总结，对以后的检测工作有一定指导作用，提高公司的检测水平。主要体会有以下几个方面：⑴不同的检测方法，可能使用不同的介质，前处理过程以及检测范围、检测灵敏度要求不同，结果之间会产生误差，可能引起检测结果达标与否。检测人员必须采取严谨的态度，分析样品前，按要求选用合适方法，并准备理解并掌握检测方法；分析过程需细致认真，严格按步骤进行操作。⑵实验过程的试剂溶液，对于配制过程繁琐费时（如二氧化硫）或者灵敏度要求严格（如公共场所甲醛的测定）的，可购买国家标准溶液、配套试剂或现成试剂，能减少试剂用量，简化操作步骤，降低成本。⑶对于性质不稳定或毒性大的试剂，需少量多次配制，避免浪费和环境污染。⑷检测过程中无法确定检测结果是否准确时，可采取人员比对、仪器比对、方法比对的方式来予以确认，及时发现问题，增强信心。⑸选取技术水平高地人员完成能力验证活动，取得满意结果，并不能代表整个实验室检测水平高，实验室应采取相应措施提升技术水平。
4.结论
能力验证可作为实验室内部质量控制的重要补充措施，提高实验室的整体技术水平，确保实验室的检测质量，增强客户满意度。
参考文献：
[1]朱红，王飞，张绍福.利用能力验证 提升实验室检测能力[J].旅行医学科学，2011.3:59
[2]中华人民共和国国家环境保护标准.HJ482-2009 环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺法[S].环境保护部，2009
[3]张泓.实验室测定二氧化硫的影响因素[J].污染防治技术，2008,21（4）：100-102
[4]环境保护部标准样品研究所.IERM T11-13 空气中二氧化硫检测能力验证计划结果报告[S].北京:环境保护部标准样品研究所，2012.2
关键词：能力验证；二氧化硫
A Proficiency Test Experience of Sulfur Dioxide in Air`
Li Juan
(Dongguan huasu testing Co.,ltd,Dongguan Guangdong 523000,China)
Abstract : To further improve the testing capacity through the proficiency test of sulfur dioxide in Air.
Key Words: proficiency testing;sulfur dioxide
中图分类号：V448.25+1文献标识码：A文章编号：
能力验证是利用实验室间比对来确定实验室和检测机构从事特定测试活动的技术能力活动[1]。通过能力验证，实验室和检测机构可发现与同行机构检测水平的差异，采取相应的改进措施，提高技术水平，增加客户对实验室或检测机构的信任程度，也是监督和管理机构客观判定实验室和检测机构实际检测能力的手段之一。
二氧化硫是造成空气污染的主要物质之一，对人体健康危害很大，我国已将二氧化硫列为一种主要的法规控制空气污染物，并将大气中的二氧化硫的浓度水平作为评价空气质量的一项重要指标，这就要求我国相关检测机构应具备相应的检测能力。
2011年11月本实验室参加了由环境保护部标准样品研究所组织的“空气中二氧化硫检测能力验证”活动，取得了满意的结果。本文通过对此次能力验证遇到的问题及解决对策进行探讨。
实验部分
1.1 检测样品
本次能力验证所发放样品为20ml安瓿瓶装浓样，由标样所制备。样品为两种浓度相近的检测浓样，介质为甲醛吸收液。
1.2主要仪器及试剂
722N可见分光光度计，氢氧化钠溶液，甲醛缓冲吸收液，氨磺酸钠溶液，盐酸福玫瑰苯胺溶液，二氧化硫质控样。
1.3检测方法
本次能力验证指定按《环境空气 甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》[2]进行检测，并按作业指导书要求完成。
1.4 检测过程
公司进行能力验证过程分为试剂与仪器设备的准备，熟练方法初探结果，校准曲线的绘制，质控样校验校准曲线，最后进行发放样品的测定及结果统计分析。
2. 讨论部分
本文主要对此次能力验证过程中遇见的问题及解决对策进行探讨。
2.1 标准溶液的配制
本次能力验证指定检测方法中的二氧化硫标准溶液是以Na2SO3溶液作为标准溶液，并采用间接碘量法标定其浓度，所用试剂种类多，操作较为繁琐费时，而且二氧化硫在滴定过程中溶液逸出和被氧化，同时方法要求标定出来的浓度在320µg/ml-400µg/ml之間。在首次标定出来的浓度没有在指定范围内，为了节省时间，立即申购标样所标准溶液作为二氧化硫标准溶液。
2.2 方法的选用
由于实验人员的疏忽，没有仔细阅读作业指导书的情况下，将发送样品以纯水为介质进行配制，造成样品的损失。本实验室检测能力中甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫有两种方法，一种是工作场所，一种是环境空气。本实验室经常按工作场所方法检测，而环境空气检测方法从未做过。在这种情况下，将少量发送样品以工作场所检测方法估值，增强信心。
2.3 试剂的配制
使用工作场所检测方法初探，使用在有效期内而非新配试剂进行质控样分析，真值偏低，此法对显色温度及显色时间不是很严格。考虑到盐酸福玫瑰苯胺显色剂配制要求高且不稳定，氢氧化钠会吸收液空气中的二氧化硫影响结果，重新配制试剂。
2.4 校准曲线的绘制[3]
校准曲线的绘制过程中对显色温度与显色时间有严格要求，并且在给定条件下，对校准曲线斜率和试剂空白吸光度A0均有规定。按文献[2]的说明，曲线斜率应为0.042±0.004，即在0.038-0.046之间。本人将质控样同校准曲线同组测定，试剂空白值符合在显色温度下的吸光度，但斜率低于范围下限，将10ml的倒入比色管换成25ml比色管，易于摇匀。同时曲线浓度点太多，分两次配制，重复实验，曲线符合要求。
3. 结果
3.1 能力验证结果
环境保护部标准样品研究室检测结果采用稳健（Rosbust）技术进行统计分析[4]，即采用稳健统计的中位值作为指定值，以Z比分数评价参加实验室的结果，即|Z|≤2为满意结果；2＜|Z|＜3为有问题结果；|Z|≥3为不满意结果（离群值）。
根据环境保护部标准样品研究所2012年2月印发的《IERM T11-13空气中二氧化硫检测能力验证结果报告》中的统计结果表明，本公司二氧化硫数值的实验室间Z比分数（ZB）为0.00，实验室内Z比分数（ZW）为0.71，结果为满意，见附表：
本实验室空气中二氧化硫检测能力验证结果
3.2参加能力验证的体会
此次参加空气中二氧化硫中能力验证活动，结果虽为满意，但让我们发现检测工作中有许多不足之处，分析归纳总结，对以后的检测工作有一定指导作用，提高公司的检测水平。主要体会有以下几个方面：⑴不同的检测方法，可能使用不同的介质，前处理过程以及检测范围、检测灵敏度要求不同，结果之间会产生误差，可能引起检测结果达标与否。检测人员必须采取严谨的态度，分析样品前，按要求选用合适方法，并准备理解并掌握检测方法；分析过程需细致认真，严格按步骤进行操作。⑵实验过程的试剂溶液，对于配制过程繁琐费时（如二氧化硫）或者灵敏度要求严格（如公共场所甲醛的测定）的，可购买国家标准溶液、配套试剂或现成试剂，能减少试剂用量，简化操作步骤，降低成本。⑶对于性质不稳定或毒性大的试剂，需少量多次配制，避免浪费和环境污染。⑷检测过程中无法确定检测结果是否准确时，可采取人员比对、仪器比对、方法比对的方式来予以确认，及时发现问题，增强信心。⑸选取技术水平高地人员完成能力验证活动，取得满意结果，并不能代表整个实验室检测水平高，实验室应采取相应措施提升技术水平。
4.结论
能力验证可作为实验室内部质量控制的重要补充措施，提高实验室的整体技术水平，确保实验室的检测质量，增强客户满意度。
参考文献：
[1]朱红，王飞，张绍福.利用能力验证 提升实验室检测能力[J].旅行医学科学，2011.3:59
[2]中华人民共和国国家环境保护标准.HJ482-2009 环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺法[S].环境保护部，2009
[3]张泓.实验室测定二氧化硫的影响因素[J].污染防治技术，2008,21（4）：100-102
[4]环境保护部标准样品研究所.IERM T11-13 空气中二氧化硫检测能力验证计划结果报告[S].北京:环境保护部标准样品研究所，2012.2