【摘 要】
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考察了一缩二乙二醇(又名二甘醇DEG)在近临界水体系中两种不同添加物存在下的反应活性,并测定了在不同时间、温度、物料/水比、压力以及添加物浓度下二甘醇脱水环化产物-1,4-
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考察了一缩二乙二醇(又名二甘醇DEG)在近临界水体系中两种不同添加物存在下的反应活性,并测定了在不同时间、温度、物料/水比、压力以及添加物浓度下二甘醇脱水环化产物-1,4-二氧六环(Dioxane)的产率.实验结果表明,在无任何添加物存在的近临界水体系中,二甘醇可以进行环化脱水生成1,4-二氧六环,但产率相对较低.当温度为340℃,反应时间为240 min,1,4-二氧六环的产率仅为9.84 %(wt).向反应体系引入ZnCl2,所得1,4-二氧六环产率较纯水条件下有很大提高.在浓度为0.5 %(wt) 的ZnCl2 溶液中,当温度为340℃,反应时间为120 min,1,4-二氧六环的产率最高可达50.89 % (wt);在浓度为1.0 %(wt) ZnCl2 溶液中,相同反应温度和时间下,1,4-二氧六环的产率最高可达36.18 %(wt).在相同反应条件下,向反应体系中引入Na2CO3,二甘醇几乎没有转化,检测不到1,4-二氧六环.根据产物产率变化规律和传统条件下二甘醇脱水机理,提出了近临界水中引入少量添加物情况下DEG脱水反应可能的反应历程.
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