摘要：采用二苯碳酰二肼分光光度法对水中六价铬进行不确定度评定。采用实验室间的能力验证评定试验方法的重复性和再现性。
　　关键词：六价铬 测量不确定度 评定
　　中图分类号：O433.1
　　为能充分反映检测实验室测量结果的准确性、可靠性，充分反映监测人员的技术水平，根据测量不确定度评定方法：GB/Z 22553-2010. 该方法要求实验室必须确保测量过程的偏倚受控、以及实验室的标准偏差（Si） 控制有效，而且在可忽略其它效应如采样与标准物的不确定度之情况下，实验室可参考能力验证或协同试验中获取的测试方法重复性、再现性和正确度的估计值，也可从所用标准测试方法已发布的信息中获得。这些信息提供了实验室内和实验室间的方差分量的估计值，同时也涉及到测试方法正确度的不确定度估计值。在此室间标准不确定度（SR）作为不确定度的估计值.
　　1、 测定原理
　　1.1测定原理
　　在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定吸光度。
　　1.2样品测定
　　取50.00mL样品置于50mL比色管中，加入0.5mL（1+1）硫酸溶液和（1+1）磷酸溶液，摇匀。加入2mL显色剂，摇匀，5～10分钟后，用10或30mm的比色皿进行测定。
　　2、 实验室偏倚控制
　　2.1实验室内重复性标准差
　　2.1.1日常质控样定义
　　日常检验操作技术的质控样是采用 0.500mg/L 六价铬的标准溶液， 由重铬酸钾标准溶液直接稀释得来（中国计量科学研究院GBW（E）080257），重铬酸钾=100.00mg/L。
　　2.1.2日常质控样的合并标准差
　　在日常的正常检测中，实验室对日常六价铬质控样品（0.500mg/L）的每周最少四次重复测定。其汇集的数据表1：（注： 重复测定的数次自定）
　　实验室内的合并标准偏差，s（w）
　　4.结论
　　通过试验表明，本实验室的重复性标准差与能力验证协同试验过程中得到的重复性标准差通过F检验保持一致，实验室内的偏倚和精密度已得到较好地控制。如果日常分析检测工作中所选择的标准样或质控样的浓度水平相近，则对评定不确定度的可靠性更为有利。
　　参考文献
　　1、王心芳，尹改等.水和废水监测分析方法[M]（第四版）中国环境科学出版社2002，10
　　2、中国合格评定国家认可委员会认可中心.环境检测领域应用top-down技术评定测量不确定度指南（征求意见稿）[M]中国合格评定国家认可委员会认可中心2013
　　3、GB/Z22553-2010/ISO/TS21748：2004利用重复性、再现性和正确度的估计值评估测量不确定度的指南[M]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 2010，9，2