离子液体结构对DielsAlder反应的影响

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  DOI:10.19392/j.cnki.16717341.201714043
  摘要:在研究离子液体结构对DielsAlder反应的影响时,相关工作人员收集整理了国外的研究成果,分别从极性、酸性和黏度的角度分析了离子液体结构变化对 DielsAlder 反应产物选择性或反应速率的影响,在此基础上,分析了离子液体中所能形成的氢键种类等,下面就对这些方面进行分析,希望给有关人士一些借鉴。
  关键词:离子液体结构;DielsAlder;反应影响
  对于DielsAlder反应而言,其属于分子间的环加成反应,烯烃和共轭双烯反应之后,就可以生成环己烯,其属于有机合成中非常关键的成环反应,为了进一步完成协同反应,在实验中没有设置中间体,然后其会形成六元环,主要是一个过渡态,最终才能得到相应的产物。
  1 离子液体在使用中的优势分析
  离子液体属于一种在室温、或室温附近温度下完全由离子组成的有机液体物质,属于一种新型的绿色溶剂、功能性材料,和其他溶剂相比具有很多的优点,因此在很多领域得到应用。在动力学方面进行控制。离子液体具有很好的导电性和电化学稳定性,而且电化学窗口比较宽,溶解过程中具有很广泛的范围。离子液体可以再生,可以循环使用。
  2 分析离子液体结构对DielsAlder反应的影响
  2.1 分析酸性对DielsAlder反应产生的具体影响
  如果DielsAlder是酸性反应,在Lewis酸催化作用下,能够有效提高反应的速率,对于使用Lewis酸而言,可以和其中的反应物亲二烯体形成络合物,结合前线轨道理论,能够降低最低没有占分子的轨道能量,这一特殊情况可以减小反应的活化能,因此在实际工作中,很多反应都在有Lewis酸性的离子液中进行。
  在研究过程中,质子化1丁基咪唑四氟硼酸盐和1,32丁基咪唑四氟硼酸盐,使用催化剂Cu做噁唑啉酮、环戊二烯反应[2],在BF 4中有96%的区域选择性,得到65%的产率,如果这一反应和在CH2Cl2中反应进行对比,其选择性只有76%,实际产率也只能达到4%,通过研究发现,如果在环戊二烯中反应,选择性和反应速率均明显上升。
  2.2 分析极性对DielsAlder反应产生的具体影响
  离子液体结构对DielsAlder反应有很大影响,例如DielsAlder在反应过程中会产生内外两种加成产物,这一产物比值用来表示这一反应的选择性,在实际操作中,工作人员可以将其作为选择适合的离子液体的参考。
  例如相关研究人员就提出,丙烯酸甲酯环和环戊二烯在加成反应过程中,其实际的选择性将会随着溶剂极性的增强而增大,可以参考表1 数据分析,在反应过程中,极性溶剂能够得到很好的选择性,而对于一氯丁烷苯而言,这种非极性的溶剂选择性非常低。
  2.3 分析黏度对DielsAlder反应产生的具体影响
  当前的动力学认为,在低黏度条件下反应时,成键反应的反应速率和粘性没有任何关系,这一反应的成键属于速控步骤,结合这一情况进行分析,如果反应物的运动速度慢,那么其实际的反应速率会更高。但是在高粘度条件下,其中的碰撞控制仍然是主导地位,反应十分困难,对于DielsAlder反应而言,属于成键反应,和扩散控制反应有很大区别,如果黏度一般时,虽然整体体系的粘度增加,但是其速率仍然会降低。通过国内外相关专家的分析,经过多次的实验例证,使用离子液体作为DielsAlder反应体系很有价值,其主要优势是產品分离简单,如果反应物复杂,那么可以使用蒸馏方法、萃取方法就可以进行分离,其反应速率很快,例如对于离子液体而言,能够提供非水、极性可调的反应体系,和有机溶液的反应情况进行对比,其表现出更快的反应速率,针对以上这几点,在实际反映中离子溶液得到了广泛的应用。
  3 总结
  通过以上对离子液体结构对DielsAlder反应的影响分析,发现和其他有机溶液对比,使用理融资液体进行实验反应,其优势更为明显,具有很够的选择性,因此在进行相关实验时,大多数的人员都选择离子液体。
  参考文献:
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