铬离子催化铈离子氧化甲酸的双核配合物反应机理

来源 :河北大学学报(自然科学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户：zhang328061832

【摘要】

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在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈（Ⅳ）离子在铬（Ⅲ）离子催化作用下，于30～45℃区间氧化甲酸的反应动力学．结果表明反应对铈（Ⅳ）和甲酸均为一级，准一级速率常数kobs随催化剂[Cr（Ⅲ）]增

【作者】

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刘红梅翟永清赵菁宋文玉杨国忠张楠

【机构】

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河北大学化学与环境科学学院,石家庄职业技术学院化工系

【出处】

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河北大学学报(自然科学版)

【发表日期】

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2008年1期

【关键词】

：

铬(Ⅲ)离子铈(Ⅳ)离子甲酸催化剂 chromium（ Ⅲ ） ion cerium（Ⅳ） ion formic acid catalyst

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在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈（Ⅳ）离子在铬（Ⅲ）离子催化作用下，于30～45℃区间氧化甲酸的反应动力学．结果表明反应对铈（Ⅳ）和甲酸均为一级，准一级速率常数kobs随催化剂[Cr（Ⅲ）]增加而增大，亦随[H^＋]增加而增大，而随[HSO^-4]增加而减小．在氮气保护下，反应能引发丙烯腈聚合，说明在反应中有自由基产生．提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核配合物的反应机理．通过kobs与HSO4的依赖关系，并结合Ce（Ⅳ）在溶液中的平衡，认为本反应的动力学活性物种是Ce（SO4）2，还计算出一些速率常

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