疏水作用对光化学和光物理过程的影响 Ⅳ.不良溶剂中双-β-萘甲酸多亚甲基二醇酯分子的构象及分子内激基缔合物

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本文研究了双-β-萘甲酸多亚甲基二醇酯(B_n)在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)和乙二醇-水(EG-H_2O)两种混合溶剂中的稳态和时间分辨荧光光谱以及温度、溶剂组成对荧光光谱的影响.发现疏水作用使B_3、B_4、B_5和B_(10)的两个发色团在基态时相互重叠,因此被激发时,很容易形成分子内激基缔合物.B_2的激基缔合物中,两个亚甲基为顺叠式构象,在基态时两个发色团只能相互靠近.以减小排斥能.受激后,两个发色团需稍作运动,才能形成激基缔合物,测定了B_2激基缔合物形成的动力学和热力学参数,并和β-萘甲酸酯发色团形成分子间激基缔合物的参数进行了比较. In this paper, the stability of B_n in dimethylsulfoxide-water (DMSO-H 2 O) and ethylene glycol-water (EG-H 2 O) State and time-resolved fluorescence spectra as well as the effects of temperature and solvent composition on the fluorescence spectra were also investigated. It was found that the hydrophobic interactions of the two chromophores of B 3, B 4, B 5 and B 10 overlap each other in the ground state, The formation of intramolecular exciplex .B_2 exciplexes, two methylene cis-conformation, in the ground state when the two chromophores can only be close to each other in order to reduce the repulsive energy. After the two chromophores need a little exercise to form excimer, the kinetics and thermodynamic parameters of the formation of B 2 excimer are measured, and β-naphthoate chromophore is formed between molecules The parameters of excimer are compared.
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