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摘要：近年来产品质量升级主要是硫含量逐渐降低，因此提高硫含量分析的问题也是我们保证产品质量的关键，本文主要阐述榆林炼油厂用德国元素硫氮测定仪在测定硫含量过程中曲线反标不上所采取的措施，以便对所有分析检测人员以及热心于检测分析有所帮助。
关键词：硫标样；紫外荧光法；硫含量；措施
中图分类号：T62 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2019）02-0244-01
1实验
1.1方法原理
德国元素紫外荧光法硫含量是用注射器将试样直接注入燃烧管中，在三氧化钨作为催化剂情况下，经高温燃烧管，硫被氧化为SO2，反应混合气体脱水后进入紫外荧光室，接受紫外光的照射，SO2分子吸收紫外光能转变为激发态SO2，在激发态SO2分子跃迁回的基态的过程中，会辐射出SO2分子的特征荧光，荧光信号用光电倍增管检测，其荧光强度与SO2呈线性关系。通过将试样的信号强度与标准样品的信号强度进行比较计算，即可得到试样的硫含量。
1.2实验过程
1.3.1 打开压缩空气，将气路气压值调到最佳压力范围，吹扫气路以及燃烧管，选择要应用的方法及参数，等待炉温升起、气流量稳定后，按照选定方法预设的参数进行样品分析。
1.3.2 仪器标定：选择1.0-2.0-5.0曲线作为标准曲线。用2.0或5.0硫标样进行标定，结果能够符合SH/T 0689—2000方法要求，说明仪器满足分析要求。
1.3.3 进样：用试样清洗进样针数次，吸取与标样相同体积的样品，直接进样，取符合标准要求的数，计算机处理结果。
2 实验过程发现问题
2.1 存在问题：
标准曲线建立后与工作曲线同一天结果反标上去，不同天反标曲线结果反标不上去的问题
2.2查找原因
2.2.1 用不同浓度，不同仪器对硫标样进行比对查找
在燃烧炉温度和气体流量条件同等的条件下，用石科院、江苏江分两个厂家的2.0mg/L、5.0mg/L的标样在德国元素、德国耶拿仪器进行对比分析
從分析结果看，德国元素硫含量测定仪不能反标上去，德国耶拿结果能反标上去，从而说明两家标样是不存在问题，只有德国元素存在问题。
2.3改进措施
2.3.1改变燃烧炉的温度，从1100℃改为1150℃
Trace SN cube型硫含量测定仪采用具有专利的催化燃烧反应技术，三氧化钨作为催化剂，降低反应活化能，促进SO2生成，同时阻止SO3的生成，从而提高测定结果的准确率。其中有机硫和硫化物硫在800℃～900℃下能全部分解，为了保证硫全部进行分解，SH/T 0689—2000方法规定燃烧炉的温度能达到1100℃。改变燃烧炉的温度分析如表4。
标
通过对燃烧炉的温度提高50℃，用5.0mg/L标样进行反标时平均增加了0.2ppm，影响不是很大，还是达不到要求。因为该仪器燃烧管内填充催化剂三氧化钨，温度升高太大容易使燃烧管变形损坏炉子，故此措施不太可行。
2.3.2 改变现有100?L微量注射器针头长度，用80mm±5mm改为100mm±5mm，并经过多次调试和自动进样器一样速度方式对5.0mg/L进行分析，如表5。
通过以上数据验证了分析结果出现太大偏差是因为样品没有完全燃烧引起的，通过加长进样针针头由80mm变为100mm，使样品接近燃烧管中间高温区促使样品在高温段更好充分的燃烧，并以适当的对进样速度进行调整，达到反标结果。
3、结论
德国Elementar公司生产的Trace SN cube型紫外荧光法硫含量测定仪出现反标结果不上去的问题，在没有自动进样器的条件下、可以适当增加进样针的针头长度，使样品接近燃烧管高温区以便充分完全的燃烧；并以适当的对进样速度进行调整。从而达到结果能反标上去并提高硫含量分析的准确度的问题。
参考文献
[1]田松柏，《油品分析技术》，化学工业出版社.
[2]国家石油和化学工业局， 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法紫外荧光法：SH/T0689-2000 中国标准出版社，2000.
[3]孙静涵 徐建国 紫外荧光法测定油品中总硫含量的不确定度评价 《中国石油和化工标准与质量》2011.6.
关键词：硫标样；紫外荧光法；硫含量；措施
中图分类号：T62 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2019）02-0244-01
1实验
1.1方法原理
德国元素紫外荧光法硫含量是用注射器将试样直接注入燃烧管中，在三氧化钨作为催化剂情况下，经高温燃烧管，硫被氧化为SO2，反应混合气体脱水后进入紫外荧光室，接受紫外光的照射，SO2分子吸收紫外光能转变为激发态SO2，在激发态SO2分子跃迁回的基态的过程中，会辐射出SO2分子的特征荧光，荧光信号用光电倍增管检测，其荧光强度与SO2呈线性关系。通过将试样的信号强度与标准样品的信号强度进行比较计算，即可得到试样的硫含量。
1.2实验过程
1.3.1 打开压缩空气，将气路气压值调到最佳压力范围，吹扫气路以及燃烧管，选择要应用的方法及参数，等待炉温升起、气流量稳定后，按照选定方法预设的参数进行样品分析。
1.3.2 仪器标定：选择1.0-2.0-5.0曲线作为标准曲线。用2.0或5.0硫标样进行标定，结果能够符合SH/T 0689—2000方法要求，说明仪器满足分析要求。
1.3.3 进样：用试样清洗进样针数次，吸取与标样相同体积的样品，直接进样，取符合标准要求的数，计算机处理结果。
2 实验过程发现问题
2.1 存在问题：
标准曲线建立后与工作曲线同一天结果反标上去，不同天反标曲线结果反标不上去的问题
2.2查找原因
2.2.1 用不同浓度，不同仪器对硫标样进行比对查找
在燃烧炉温度和气体流量条件同等的条件下，用石科院、江苏江分两个厂家的2.0mg/L、5.0mg/L的标样在德国元素、德国耶拿仪器进行对比分析
從分析结果看，德国元素硫含量测定仪不能反标上去，德国耶拿结果能反标上去，从而说明两家标样是不存在问题，只有德国元素存在问题。
2.3改进措施
2.3.1改变燃烧炉的温度，从1100℃改为1150℃
Trace SN cube型硫含量测定仪采用具有专利的催化燃烧反应技术，三氧化钨作为催化剂，降低反应活化能，促进SO2生成，同时阻止SO3的生成，从而提高测定结果的准确率。其中有机硫和硫化物硫在800℃～900℃下能全部分解，为了保证硫全部进行分解，SH/T 0689—2000方法规定燃烧炉的温度能达到1100℃。改变燃烧炉的温度分析如表4。
标
通过对燃烧炉的温度提高50℃，用5.0mg/L标样进行反标时平均增加了0.2ppm，影响不是很大，还是达不到要求。因为该仪器燃烧管内填充催化剂三氧化钨，温度升高太大容易使燃烧管变形损坏炉子，故此措施不太可行。
2.3.2 改变现有100?L微量注射器针头长度，用80mm±5mm改为100mm±5mm，并经过多次调试和自动进样器一样速度方式对5.0mg/L进行分析，如表5。
通过以上数据验证了分析结果出现太大偏差是因为样品没有完全燃烧引起的，通过加长进样针针头由80mm变为100mm，使样品接近燃烧管中间高温区促使样品在高温段更好充分的燃烧，并以适当的对进样速度进行调整，达到反标结果。
3、结论
德国Elementar公司生产的Trace SN cube型紫外荧光法硫含量测定仪出现反标结果不上去的问题，在没有自动进样器的条件下、可以适当增加进样针的针头长度，使样品接近燃烧管高温区以便充分完全的燃烧；并以适当的对进样速度进行调整。从而达到结果能反标上去并提高硫含量分析的准确度的问题。
参考文献
[1]田松柏，《油品分析技术》，化学工业出版社.
[2]国家石油和化学工业局， 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法紫外荧光法：SH/T0689-2000 中国标准出版社，2000.
[3]孙静涵 徐建国 紫外荧光法测定油品中总硫含量的不确定度评价 《中国石油和化工标准与质量》2011.6.