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为了探索+2价过渡金属锰离子与环糊精(CD)的非共价作用,采用质谱法(ESI-MS)研究了Mn2+与α、β、γ-、DM-β-CD或TM-β-CD气相中的非共价复合物。一级质谱实验结果表明,Mn2+可以在气相中与α、β、γ-、DM-β或TM-β-CD结合,形成配合比为1:1的非共价复合物,二级质谱进一步确认了复合物的形成。碰撞诱导解离实验显示,[DM-β-CD+Mn]2+(m/z = 693)前体离子在较高的碰撞能量时(20 eV) ,不仅出现丢失甲基化葡萄糖单元中性分子的A系列碎片离子,甲基化葡萄糖单元也可能获得质子,并发生进一步碎裂,产生失去水分子的系列分子离子峰。采用质谱滴定法定量测定了四种复合物[Mn+α-CD]2+、[Mn+β-CD] 2+、[Mn+DM-β-CD] 2+和[Mn+TM-β-CD] 2+ 的解离常数。结果表明,Mn2+与α-CD、β-CD、DM-β-CD和TM-β-CD复合物的解离常数Kd1分别为4.9、8.8、9.9、6.2 μmol/L。
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