高电压锂离子电池正极材料的制备和性能研究

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  [摘 要]近几年,环境与能源问题日益严重,以及技术的快速发展,人们对电池的性能提出了更高的要求。通过对以往人们使用的各种电池的性能来看,锂电池在具体应用过程中具有长寿命、高能量、高电压、低污染等特点,因此得到了人们的青睐,在高压锂离子电池进行应用过程中,要做好正负极材料的研究。从目前的研究情况来看,对于正极材料的研究明显落后与负极材料的研究,这对锂离子电池的生产与应用都造成了一定影响,因此应当加强对该项内容的分析。
  [关键词]锂离子电池;高电压;正极材料
  中图分类号:TM912;TQ131.11 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)22-0372-01
  锂离子电池面世后,因为其在性能上的优势,得到了广泛应用,主要被应用在摄像机、手提电脑、电动机汽车等各种设备中,成为近几年研究的热点。现阶段,人们对锂离子电池负极材料的研究已经处于一个较高水平,但是对于正极材料的研究水平并不高,因此要加强对该方面问题的研究。
  1 研究锂离子电池正极材料的意义
  锂离子电池正极材料的容量与石墨相比要对很多,这也就致使锂离子电池的最终容量由正极材料决定。由此可见,在对锂离子电池的应用与研究过程中,要想提升锂离子电池的性能,要通过合理的途径是电池的技术工艺能够得到改进,从而使正极材料的性能可以得到进一步提升,通过不断的深入研究,改良锂离子电池正极材料。
  此外,电池成本也会对电池商品化进程造成一定影响,从目前锂离子电池的市场情况来看,多数锂离子电池的正极材料都为LiCoO2,但是自然界中的钴能源有限,因此成本较高,为了提升锂离子电池的经济效益,必要加强对正极材料的研究[1]。
  2 LiCoO2的改進
  为了提升LiCoO2的电化学容量,降低成本,使电子导电性能够得到进一步加强,相关研究人员进行了一系列的研究。例如,适当掺入元素,表面修饰等。在各种不同的方法中,掺入元素是最为常用的一种方法。掺入元素的形式主要有以下两种:
  (1)向LiCoO2中掺入适量的非晶材料,例如将P、SiO2、F等材料掺入到LiCoO2中,通过对该方法可以使LiCoO2结构转变为无定形结构,而在完成该转变后,有效的避免了其在具体应用过程中,结构从层状向尖晶石的反复转变,使整个循环的稳定性得到了进一步提高。
  (2)适当引入其它金属元素,最终构成固溶体相。
  例如,曾有研究人员将Mn加入到LiCoO2中,在特定的环境下,最终合成的固体溶液具有不错的循环特性,其在具体应用过程中,放电容量会随着Mn的怎的而不断减小。再例如,曾有研究人员将Mg杂质掺入到LiCoO2中,通过该方式其循环性能可以得到进一步提升[2]。除此之外,还可以将Fe、AL、Ti、Cr等元素掺入到LiCoO2中,最终形成LiMxCo1-xO2固体液,通过该方式使电化学性能可以得到进一步提高,并且该方式也能达到降低成本的目的。需要研究人员注意的是,LiCoO2的化学性能较高,在具体研究过程中,如果向其中加入“杂质”,通常都是牺牲了其一些性能,从而达到满足其它性能的目的,因此该方法在具体应用过程中还面临着许多困难有待人们去征服[3]。
  3 锂锰氧系列的研究
  3.1 LiMn2O4
  LiMn2O4理论容量与LiCoO2相比要低很多,但是因为其在价格中优势十分明显,因此也成为研究的一项热点问题,并且从目前锂离子电池的发展情况来看,LiMn2O4是最有可能代替LiCoO2进行产业化生产的锂离子电池正极材料,因此,加强对该项材料的研究是必要的。但是,实际研究过程中,可以发现,锰的价态十分复杂,在实际生产过程中,难以获取纯净的单质,并且LiMn2O4循环时,容易发生John-Teller效应,这将会缩短材料的循环寿命,特别温度超过55℃时,其在应用过程中的储能和循环性能将会变得更加更差,这些问题都是LiMn2O4在具体过程中必须面临的,同时也对实用化造成一定程度的阻碍,是研究人员必须要正视的一项内容[4]。
  改进LiMn2O4过程中主要采取掺杂的方式对问题加以解决。例如,比较常见的掺入材料有Fe、Zn、Co、Mg等,利用这些金属元素达代替部分锰元素。相关研究结果表明,向LiMn2O4中计入Ti、Ge、Zn、Ni、Fe,能够使电池的工作电压有所提高,但是该变化不大,同时在该过程中,材料比能量降低,而循环性能并未发生明显改变。
  3.2 LiMnO2的研究
  LiMnO4本身具有层结构,这使其具有不错的电化学性。LI+具有较大的扩散系数,容易完成相应的脱嵌操作,当充电电流大小为10μA·cm-3时,此时会有95%的Li+与电机发生相应的反应,初始比容量达到了270mAh·g-1;当充放电电流为0.5mAh·cm-1时,初始比容量大小为200mAh·g-1。需要研究人员特别注意的是,当LiMnO2放电时,有两个电压平台,并且在该期间容易形成尖晶石结构,其循环性能相对较差。由此可见,在对LiMnO2作为锂离子电池的正极材料研究过程中,如果能够找到一种有效的方式,完成循环期间,对材料结构变化的有效控制,LiMnO2势必会成为锂离子电池中一种有着良好前途的材料。
  4 结束语
  随着科技的快速发展,以及人们环境意识的不断提升,对应用的电池的性能提出了更高的要求。综合考虑各种因素的影响,锂离子电池目前是最具有发展前途和应用前景的一种电池。但是,锂离子电池商业化时间较短,许多方面还存在一定不足,尤其是在正极材料方面的研究存在的问题较为严重,因此必要加强对该方向内容的研究,为人们提供更加高质量的锂离子电池。
  参考文献
  [1] 刘树林,田院,孙永辉.锂离子电池高电压正极材料镍锰酸锂的制备及电化学性能[J].安徽化工,2016,42(05):50-52+57.
  [2] 伊廷锋,李紫宇,陈宾,等.锂离子电池新型LiFeSO4F正极材料的研究进展[J].稀有金属材料与工程,2015,44(12):3248-3252.
  [3] 施志聪,张玲玉,刘学武,等.高电压锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4制备及改性[J].大连理工大学学报,2013,53(01):18-23.
  [4] 刘云建,刘三兵,陈效华,等.锂离子电池高电压正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的合成与性能[J].安徽电子信息职业技术学院学报,2012,11(02):19-22.
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