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通过对CH_3I,C_2H_5I,n-C_3H_7I,iso-C_3H_7I,n-C_4H_9I,t-C_4H_9I以及CH_2ClI在248nm的激光裂解实验研究,进一步论证光解通道比I/I主要受解离动力学过程中~3Q_0和~1Q_1态的位能曲线交叉机理控制,同时讨论不同Taft极化因子的烷基取代基对n→σ跃迁的影响。利用Landau-Zener关系式和Hammett方程,建立了光解通道比与光解碎片能量分配以及Taft因子之间的关系表达式,能合理地解释实验观察的结果。