盐类的水解及其应用

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  盐类水解的有关知识在日常生活、工农业生产、科学研究等方面有着非常广泛的应用,其实质是:盐类的水解平衡及移动。具体的运用主要分三类:(1)判断溶液的酸碱性及离子溶度的大小,并加以应用;(2)对于“有害”的水解,改变条件加以抑制;(3)对于“有利”的水解,改变条件加以促进。
  一、溶液的酸碱性及相关
  1. 判断盐溶液的酸碱性
  强酸弱碱盐水解显酸性;强碱弱酸盐水解显碱性;弱酸弱碱盐溶液的酸碱性决定于两者的水解程度,溶液可能显酸性、碱性或者中性。
  2. 根据盐溶液的pH判断相应酸的相对强弱
  如物质的量浓度相同的三种钠盐NaX、NaY、NaZ的pH依次为7、8、9,则相应的酸HX、HY、HZ的相对强弱为HX>HY>HZ。因为酸越弱,其盐就越易水解,故溶液的碱性就越强。
  例1 相同条件、相同物质的量浓度的下列十种溶液:Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、NaHCO3、NaOH、(NH4)2SO4、NaHSO4、Ba(OH)2、H2SO4,则pH由大到小的顺序?
  答案 Ba(OH)2>Na2CO3>NaClO>NaHCO3>NaAc>Na2SO4>(NH4)2SO4>NaHSO4>H2SO4
  3. 离子浓度大小的比较
  多元弱酸水解和电离是分步的,主要决定于第一步。比较时,应抓住电荷守恒和物料守恒。
  [两种物质混合][单一物质溶液][相互反应][考虑电离][考虑水解][离子浓度大小][综合分析][弱根离子][生成物和
  乘余物]
  例2 常温下,用0.1000 mol·L-1 的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1的CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
  [pH][V(NaOH)/mL][5 10 15 20][12
  8
  7
  4][①][②][③]
  A.点①所示溶液中:
  c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
  B.点②所示溶液中
  :c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
  C.点③所示溶液中:
  c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
  D.滴定过程中可能出现:
  c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
  解析 点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa,据物料守恒有,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),根据电荷守恒有,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),整理后得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)。点②溶液的pH=7,据电荷守恒有,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),又c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-)。点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa,离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。
  答案 D
  4. 溶液中离子能否大量共存
  弱碱的阳离子(如Fe3+、Al3+等)与弱酸的酸根(如HCO3-、CO32-、AlO2-、ClO-等)在溶液中不能大量共存。因为两种离子都水解,分别和水电离出的H+、OH-结合生成弱电解质,互相促进水解,使两种离子数目减少。
  例3 在强酸性溶液中能大量共存,并且溶液为无色透明的离子组是( )
  A. NH4+、Al3+、SO42-、NO3-
  B. K+、Na+、AlO2-、NO3-
  C. K+、Na+、MnO4-、SO42-
  D. Na+、K+、NO3-、HSO3-
  答案 B
  二、 “有害”的水解
  1. 某些盐溶液的配制、保存
  (1)在配制FeCl3、Al(NO3)3、CuSO4、SnCl2等溶液时,为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度,注意不要引入杂质离子。
  如实验室配置FeCl3溶液时,由于FeCl3溶于水会发生水解反应:Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,为了抑制其水解保持溶液澄清,应先将盐溶解于稀盐酸中,再加水稀释。
  (2)Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等碱性溶液不能贮存在磨口玻璃塞的试剂瓶中,一律使用橡胶塞。
  2. 加热蒸干盐溶液所得固体的成分
  易挥发性强酸弱碱盐溶液蒸干得到氢氧化物,灼烧得到氧化物;难挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干仍得到原溶质。
  如加热蒸干Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等难挥发性强酸弱碱盐的溶液时得到原溶质,但加热AlCl3、Al(NO3)3等易挥发性强酸弱碱盐的溶液时,因为加热促进盐的水解且水解产物之一为挥发性物质,便得到另一种水解产物。有时还要考虑所得水解产物的热稳定性,如加热蒸干FeCl2溶液时,水解生成的Fe(OH)2很易被氧化为Fe(OH)3,故最后产物为Fe(OH)3,灼烧后得Fe2O3。
  3. 化肥的混用
  农业谚语:“灰混粪,粪混灰,灰粪相混损肥分。” 为什么损肥分?
  如:草木灰(主要成分是K2CO3)和氨态氮肥(如硝酸铵)混用,由于二者的水解相互促进,使NH4+变为NH3逸出而降低氮肥的肥效;草木灰和过磷酸钙(主要成分是CaH2PO4)混用会因生成难溶的Ca(HPO4)2而降低磷肥的肥效。   三、“有利”的水解
  1. 净水剂的净水原理
  如明矾净水是因为明矾水解生成的Al(OH)3胶体有较强的吸附性,可以吸附杂质;再如氯化铁溶液的净水及止血的原理也是由于水解生成Fe(OH)3胶体。
  2. 泡沫灭火器的灭火原理
  泡沫灭火器内装的是饱和硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液。当两种溶液混合时,相互促进水解,生成的大量CO2使灭火器内的压强增大,这样,CO2、Al(OH)3一起喷出覆盖在着火物质上使火焰熄灭。
  3. 强碱弱酸盐溶液的去污原理
  如热的纯碱溶液去污能力强,是因加热使水解程度增大,溶液碱性增强,因而去污能力增强。
  4. 金属与盐溶液的反应
  “焊药”——金属焊接时常用于除去金属表面的氧化膜,常用ZnCl2、NH4Cl。
  5. 除杂
  如将含有Fe3+杂质的KNO3溶液加热,促进Fe3+水解以除去杂质离子。
  例4 普通泡沫灭器内的玻璃筒里盛硫酸铝溶液,铁筒中盛碳酸氢钠溶液,其化学反应的原理是 ;不能把硫酸铝溶液盛在铁筒中的原因是 ;不用溶解度较大的碳酸钠代替碳酸氢钠的原因是 。
  解析 硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液相遇会发生双水解产生CO2气体达到灭火的目的,其原理是:Al2(SO4)3+6NaHCO3=3Na2SO4+2Al(OH)3↓+6CO2↑。若把硫酸铝溶液放在铁筒中,因Al3+发生水解:Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+,溶液呈酸性会腐蚀铁筒。如果用Na2CO3代替NaHCO3,则发生双水解的反应是:Al2(SO4)3+3Na2CO3+3H2O=3Na2SO4+2Al(OH)3↓+3CO2↑,可见,等物质的量的Al2(SO4)3与Na2CO3反应产生CO2的量少,且生成CO2的速率慢。
  答案 Al2(SO4)3+6NaHCO3=3Na2SO4+2Al(OH)3↓+ 6CO2↑ 因Al3+发生水解Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+,溶液呈酸性会腐蚀铁筒 等物质的量的Al2(SO4)3与Na2CO3反应产生的CO2少,且生成CO2的速率慢。
  
  判断正误(正确的打“”,错误的打“×”)。
  1. 向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成。( )
  2. Na2CO3溶液显碱性CO32-+H2O?HCO3-+OH-。( )
  3. Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO水解程度减小,溶液的pH减小。( )
  4. 明矾能水解生成Al(OH)3胶体,可用作净水剂。( )
  5. 由0.1 mol·L-1的一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A-+H2O?HA+OH-。( )
  6. pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H+)相同。( )
  
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