【摘 要】
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N-Heterocyclic nitrogen Lewis acids are important in synthetic chemistry.Stable cyclic(amino)(aryl)nitrenium cations,cyc-1+-cyc-3+,were synthesized by chemical oxidation of aryl azo compounds with different substituents,\'Pr,H and I,at the para position
【机 构】
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College of Chemistry and Material Science,Key Laboratory of Functional Molecular Solids,Ministry of
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N-Heterocyclic nitrogen Lewis acids are important in synthetic chemistry.Stable cyclic(amino)(aryl)nitrenium cations,cyc-1+-cyc-3+,were synthesized by chemical oxidation of aryl azo compounds with different substituents,\'Pr,H and I,at the para positions of the phenyl group.The excited triplet states of cyc-1+-cyc-3+abstract H-atoms step by step to generate radical intermediates cyc-1H·+-cyc-3H·+traced by EPR spectroscopy and products cyc-1H2+-cyc-3H2+characterized by single crystal X-ray diffraction.The Lewis acidity of species cyc-1+-cyc-3+are remote substituent-dependent.Cyc-2+-cyc-3+have much higher acidity than those pre-viously reported congeners based on energies of LUMOs.The electrophilicity enables them to form Lewis adducts with neutral Lewis base Me3P,and to gain one-electron to produce neutral radicals cyc-1·-cyc-3·.
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