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采用高温固相法在900℃、保温3 h的条件下制备了Ca1-xMoO4∶Eu3+x（0.03≤x≤0.11）和Ca0.93（Mo1-xWx）O4∶Eu3+0.07（0≤x≤0.4）系列样品，通过XRD、SEM及荧光光谱仪对粉体的晶体结构、形貌及荧光性能进行测试和表征。结果表明，Eu3+和WO42-的掺杂没有改变CaMoO4原有的四方晶系体心结构，但样品粒径分布不太均匀，伴有轻微团聚现象。CaMoO4基质中，存在Eu3+的浓度猝灭现象，且最优掺杂量的摩尔浓度为7%，样品的激发光谱涵盖200~550 nm的宽带激发。分别在395 nm和466 nm激发下，较之Ca0.93MoO4∶Eu3+0.07，WO42-的掺杂可以提高样品的发光强度，当n（Mo/W）=9/1时，Ca0.93（Mo0.9W0.1）O4∶Eu3+0.07样品的发光强度达到最大，分别提高到了143%和131%，且样品的色纯度与商业粉相当，适合于近紫外及蓝光LED用红色荧光粉，显示出良好的市场应用价值。