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使用经实验校准的B3LYP／DZP＋＋方法研究了8-羟基鸟嘌呤自由基的开环反应机理．计算结果表明，该反应先后历经C8-N9键的断裂、羟基H原子向N7原予转移两个步骤完成，转移中的H原子具有阳离子的特征．当没有水存在时，羟基H原子的转移反应需经历一个四元环的过渡态，具有较高的活化能，反应较困难．但如果有水分子存在，羟基H原子的转移步骤将经历一个低活化能的六元环过渡态，使整个8-羟基鸟嘌呤自由基的开环反应可以在较温和的条件下顺利完成．在无水催化时，羟基H转移是反应的速率控制步骤；而有水催化时，反应的速率由C8