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孝感高中 有机推断题通常将物质之间的相互转化列成框图或反应流程图，考查应用各类化合物的不同性质进行区别、鉴定、提纯或推导未知物结构简式的能力。掌握有机推断中的特殊结构或反应类型是解决此类问题的关键。
1. 特殊反应类型
（1）取代反应（卤代、硝化、磺化、卤代烃水解）
（2）加成反应（加H2、加H2O、加X2）
（3）消去反应（卤代烃的消去、醇的消去）
（4）水解反应（卤代烃的水解、酯的水解、酰胺的水解、糖的水解等）
（5）酯化反应（链酯、环酯、高分子酯）
（6）聚合反应（加成聚合反应，如乙烯加聚、丙烯加聚、乙炔聚合成苯；缩合聚合反应，如聚酯类高分子、酚醛树脂的合成）
（7）氧化还原反应（醇的氧化、醛的氧化、醛的还原等）
（8）脱水反应（分子内脱水、分子间脱水）
（9）裂化反应（石油的催化裂化等）
2. 反应条件与特殊结构及反应类型的对应关系
反应条件 有机反应
（1）X2，光照 烷烃或芳香烃的烷基上的卤代
（2）X2，催化剂（或铁粉） 苯环上的卤代
（3）浓硝酸、浓硫酸 苯环上的硝化
（4）浓溴水 苯酚的溴代
（5）浓硫酸，170℃ 醇的消去反应
（6）浓硫酸，加热 酯化反应
（7）NaOH溶液，加热 酯或卤代烃的水解
（8）NaOH醇溶液，加热 卤代烃的消去反应
（9）Cu，O2，加热 醇催化氧化成醛或酮
（10）H2，催化剂 不饱和有机物的加成（C=C、C=O或碳碳三键）
（11）KMnO4（H+） 苯的同系物或不饱和有机物的氧化
（12）溴水 不饱和有机物的加成
3. 典例分析
例1 已知：
[Fe][ —CH3+Cl2 （或Cl— —CH3）+HCl] [Cl][—CH3]
[光照][ —CH3+Cl2 —CH2Cl+HCl]
某有机物A的分子量为198.5，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物；A跟NaHCO3反应，产生使石灰水变浑浊的无色气体；A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀。
A在一定条件下可以发生一系列反应，最终生成D和F：
[H+][A][B][C][E][D（高分子化合物）][F（高分子化合物）] [△][催化剂][催化剂][浓硫酸][-H2O][-H2O][H2O][NaOH]
（1）写出下列物质的结构简式：
A： ，C： ，D： ，F： ；
（2）指出下列反应的反应类型：
A→B ，C→D ，C→E ；
（3）E分子中所有碳原子是否可能在同一平面上 （答“是”或“否”）。
解析 由相对分子质量中有0.5，可知应含有1个氯原子。这可由“A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀”加以证实。A在铁粉下发生取代反应，说明有苯环。A能与NaHCO3反应产生CO2，说明含有羧基。由C→D失水，应是发生缩聚反应；C→E失水后再聚合，说明是形成C＝C双键后再发生加聚反应。由198.5－45－76－35.5＝42，知只能有一个羧基，余下的部分应是C3H6。因A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物。故应有两个侧链，且处于对位；这两个侧链一个是羧基，另一个是氯代烃基，且一个碳原子上连有两个甲基，一个氯原子。由此可得出A。
例2 某有机物A在不同条件下反应（如图），分别生成B1+C1和B2+C2，C1又能分别转化为B1或C2，C2能进一步氧化，反应如所示，其中只有B1既能使溴水退色又能和Na2CO3反应放出CO2。
[A
回答并填空：
（1）B2、C1分别属于哪一类化合物？
①溴代饱和一元醇 ②溴代不饱和一元醇 ③饱和一元醇 ④不饱和一元醇 ⑤溴代饱和羧酸盐 ⑥溴代不饱和羧酸盐 ⑦饱和羧酸盐 ⑧不饱和羧酸盐
B2属于 ，C1属于 （填编号）；
（2）反应类型X属于 反应，Y属于 反应，Z属于 反应；
（3）有机化合物的结构简式：A： ，B1： ，C2： 。
解析 本题解题思路如下：①A既可以在酸性条件下水解，又可在碱性条件下水解，可推知A是一种酯。②因为“B1既能使溴水褪色，又能和Na2CO3溶液反应放出CO2”，可推知B1是一种不饱和羧酸，C1是一种醇。③根据C1可以氧化，再与NaOH醇溶液共热，即发生消去反应后生成B1，可以推知B1与C1分子都含有4个碳原子。④从C1跟NaOH水溶液共热（即发生水解）生成C2，C2氧化后生成HOOCCH（CH3）COOH，可推知C2是HOCH2CH（CH3）CH2OH。⑤此题的难点是推测溴原子所在的位置。根据C1可发生水解和消去反应，推知C1是溴代醇。A酯在碱性条件下水解时，既发生醇的水解反应，又发生碳链上溴原子水解为羟基的反应。
例3 请观察下列化合物A~H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：
醇溶液△][②Br2
CCl4][④足量H2
催化剂][③浓NaOH
醇溶液△][⑤稀NaOH溶液△][⑥O2
Cu△][⑦O2
催化剂][⑧乙二醇
浓硫酸△][C6H5—C2H5][（化学式为C18H18O4）]
（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。
（2）写出结构简式：B ；H 。
（3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。
解析 本题的突破口有以下几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃。再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。
答案 （1）消去反应 氧化反应
（2）C6H5-CH=CH2
C6H5-CH2-COOCH2CH2OOC-CH2-C6H5
（3）C6H5-CHBr-CH2Br+2NaOH[醇△]
C6H5-C≡CH+2NaBr+2H2O
2C6H5-CH2CH2OH+O2[Cu△]2C6H5-CH2CHO+2H2O
1. 特殊反应类型
（1）取代反应（卤代、硝化、磺化、卤代烃水解）
（2）加成反应（加H2、加H2O、加X2）
（3）消去反应（卤代烃的消去、醇的消去）
（4）水解反应（卤代烃的水解、酯的水解、酰胺的水解、糖的水解等）
（5）酯化反应（链酯、环酯、高分子酯）
（6）聚合反应（加成聚合反应，如乙烯加聚、丙烯加聚、乙炔聚合成苯；缩合聚合反应，如聚酯类高分子、酚醛树脂的合成）
（7）氧化还原反应（醇的氧化、醛的氧化、醛的还原等）
（8）脱水反应（分子内脱水、分子间脱水）
（9）裂化反应（石油的催化裂化等）
2. 反应条件与特殊结构及反应类型的对应关系
反应条件 有机反应
（1）X2，光照 烷烃或芳香烃的烷基上的卤代
（2）X2，催化剂（或铁粉） 苯环上的卤代
（3）浓硝酸、浓硫酸 苯环上的硝化
（4）浓溴水 苯酚的溴代
（5）浓硫酸，170℃ 醇的消去反应
（6）浓硫酸，加热 酯化反应
（7）NaOH溶液，加热 酯或卤代烃的水解
（8）NaOH醇溶液，加热 卤代烃的消去反应
（9）Cu，O2，加热 醇催化氧化成醛或酮
（10）H2，催化剂 不饱和有机物的加成（C=C、C=O或碳碳三键）
（11）KMnO4（H+） 苯的同系物或不饱和有机物的氧化
（12）溴水 不饱和有机物的加成
3. 典例分析
例1 已知：
[Fe][ —CH3+Cl2 （或Cl— —CH3）+HCl] [Cl][—CH3]
[光照][ —CH3+Cl2 —CH2Cl+HCl]
某有机物A的分子量为198.5，A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物；A跟NaHCO3反应，产生使石灰水变浑浊的无色气体；A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀。
A在一定条件下可以发生一系列反应，最终生成D和F：
[H+][A][B][C][E][D（高分子化合物）][F（高分子化合物）] [△][催化剂][催化剂][浓硫酸][-H2O][-H2O][H2O][NaOH]
（1）写出下列物质的结构简式：
A： ，C： ，D： ，F： ；
（2）指出下列反应的反应类型：
A→B ，C→D ，C→E ；
（3）E分子中所有碳原子是否可能在同一平面上 （答“是”或“否”）。
解析 由相对分子质量中有0.5，可知应含有1个氯原子。这可由“A在NaOH存在下水解后的溶液用硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，会立即生成白色沉淀”加以证实。A在铁粉下发生取代反应，说明有苯环。A能与NaHCO3反应产生CO2，说明含有羧基。由C→D失水，应是发生缩聚反应；C→E失水后再聚合，说明是形成C＝C双键后再发生加聚反应。由198.5－45－76－35.5＝42，知只能有一个羧基，余下的部分应是C3H6。因A跟氯气反应，在铁粉存在下只有1个氢原子被取代时能得到两种有机产物，而在光照下1个氢原子被取代时，只能得到一种有机产物。故应有两个侧链，且处于对位；这两个侧链一个是羧基，另一个是氯代烃基，且一个碳原子上连有两个甲基，一个氯原子。由此可得出A。
例2 某有机物A在不同条件下反应（如图），分别生成B1+C1和B2+C2，C1又能分别转化为B1或C2，C2能进一步氧化，反应如所示，其中只有B1既能使溴水退色又能和Na2CO3反应放出CO2。
[A
回答并填空：
（1）B2、C1分别属于哪一类化合物？
①溴代饱和一元醇 ②溴代不饱和一元醇 ③饱和一元醇 ④不饱和一元醇 ⑤溴代饱和羧酸盐 ⑥溴代不饱和羧酸盐 ⑦饱和羧酸盐 ⑧不饱和羧酸盐
B2属于 ，C1属于 （填编号）；
（2）反应类型X属于 反应，Y属于 反应，Z属于 反应；
（3）有机化合物的结构简式：A： ，B1： ，C2： 。
解析 本题解题思路如下：①A既可以在酸性条件下水解，又可在碱性条件下水解，可推知A是一种酯。②因为“B1既能使溴水褪色，又能和Na2CO3溶液反应放出CO2”，可推知B1是一种不饱和羧酸，C1是一种醇。③根据C1可以氧化，再与NaOH醇溶液共热，即发生消去反应后生成B1，可以推知B1与C1分子都含有4个碳原子。④从C1跟NaOH水溶液共热（即发生水解）生成C2，C2氧化后生成HOOCCH（CH3）COOH，可推知C2是HOCH2CH（CH3）CH2OH。⑤此题的难点是推测溴原子所在的位置。根据C1可发生水解和消去反应，推知C1是溴代醇。A酯在碱性条件下水解时，既发生醇的水解反应，又发生碳链上溴原子水解为羟基的反应。
例3 请观察下列化合物A~H的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：
醇溶液△][②Br2
CCl4][④足量H2
催化剂][③浓NaOH
醇溶液△][⑤稀NaOH溶液△][⑥O2
Cu△][⑦O2
催化剂][⑧乙二醇
浓硫酸△][C6H5—C2H5][（化学式为C18H18O4）]
（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。
（2）写出结构简式：B ；H 。
（3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。
解析 本题的突破口有以下几点：一是E到G连续两步氧化，根据直线型转化关系，E为醇；二是反应条件的特征，A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A为卤代烃。再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。
答案 （1）消去反应 氧化反应
（2）C6H5-CH=CH2
C6H5-CH2-COOCH2CH2OOC-CH2-C6H5
（3）C6H5-CHBr-CH2Br+2NaOH[醇△]
C6H5-C≡CH+2NaBr+2H2O
2C6H5-CH2CH2OH+O2[Cu△]2C6H5-CH2CHO+2H2O