介电弛豫法因其对极化过程的敏感性，作为探测物质内部构造、动力学、热力学和电学信息的有力手段已被广泛地用于各类化学体系中.通过指认、解析不同频率段的弛豫过程和微观机制，能够获得描述不均匀体系内组成相内部以及相界面的诸多信息，特别是组成相电性质，也可以将各组成相的性质与体系的性质，如粘弹性和流变行为联系起来.近年来，本实验室已经将介电弛豫法成功地用于离子液体参与构建的胶束，微乳液等多相体系.本报告将基于介电弛豫法之基本原理，以下面两个具体体系为例，着重阐述如何通过解析介电谱获得反映聚集体胶束化过程的动力学和热力学信息：1.长链离子液体CnmimBr(mim：methylimidazolium)在不同温度和浓度下的胶束化过程(下图左)，通过弛豫强度考察该过程驱动力受焓变或熵变控制的温度因素.进一步，通过弛豫时间获得的热力学量分析验证聚集过程的驱动力，以及水分子取向动力学的微观机制；2.疏水链末端含有特殊基团的离子液体Py(CH2)12mimBr(Py：pyrrole)以及咪唑Gemini离子液体[Cn-4-Cn im]Br2在水中的聚集行为，利用直流电导率数据结合分子堆积理论确定聚集过程的驱动力；利用弛豫参数对该胶束分散系的模型化解析获取胶束内以及界面电参数(下图右).在此两例基础上，阐述介电弛豫法在线获得包括两亲性离子液体在内的双亲性分子胶束化过程中各类内部信息的可能性.