共价有机框架材料(COFs)的结晶机理与形貌控制是一个重要的研究课题,其结果对于新型结晶性聚合物框架材料的构建及其功能化具有重要意义。目前关于COFs的合成与功能应用的研究较多,但是由于COFs的结晶过程同时涵盖聚合反应过程与框架结晶过程,非常复杂,因此关于COFs结晶机理与可控形貌合成的研究亟待深入。在本论文中,我们通过动态甲亚胺交换动力学控制与酸催化热力学控制的协同,首次获得了可压缩性聚甲亚胺共价有机框架气凝胶材料(COF Aerogels),实现了COF材料在微观、介观与宏观尺度上的可控合成。研究还表明,通过简单的调整动态甲亚胺过程的单胺的分子结构,即可实现COF材料的微纳米纤维直径有效控制。同时所制备的聚甲亚胺COF由于具有更完美的结晶结构,因此其BET比表面积要比传统溶剂热合成的二维COF高出数倍。论文的研究成果将为COF材料的结晶机理、形貌控制以及复杂结构的构建提供新的方法。