【摘 要】
：
钯催化不对称烯丙基取代反应经过最近几十年的研究已成为构建碳碳键以及碳杂原子键的重要方法,并成功地应用于复杂分子的全合成中[1].利用钯催化烯丙基取代反应对消旋体进行动力学拆分是一个很好的获得光学活性分子的方法[2],而分子内引入氰基官能团在有机合成中具有非常重要的意义.我们在小组前期工作基础上[2f-h],尝试使用TMSCN对非对称烯丙基底物进行动力学拆分,实现了钯催化的不对称烯丙基氰化反应[3]
【机 构】
：
中科院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室 上海200032;沪港化学合成联合实验室 上海200032
【出 处】
：
中国化学会全国第十一届有机合成化学学术研讨会
论文部分内容阅读
钯催化不对称烯丙基取代反应经过最近几十年的研究已成为构建碳碳键以及碳杂原子键的重要方法,并成功地应用于复杂分子的全合成中[1].利用钯催化烯丙基取代反应对消旋体进行动力学拆分是一个很好的获得光学活性分子的方法[2],而分子内引入氰基官能团在有机合成中具有非常重要的意义.我们在小组前期工作基础上[2f-h],尝试使用TMSCN对非对称烯丙基底物进行动力学拆分,实现了钯催化的不对称烯丙基氰化反应[3].使用Trost口袋双膦配体L,在甲苯中加热120℃反应,能使反应原料回收率21-54％,产物产率34-52％,回收原料的ee值41-92％,产物的ee值在26-60％,衡量拆分效率的S值在2.4-10.8之间.经过对机理的研究我们认为该反应是经过一个CN-进攻烯丙基钯中间体的金属钯,然后还原消除的历程(Scheme 1).
其他文献
IvorenolideA (1)和ivorenolideB(2)是从非洲楝科植物Khaya ivorensis1的茎中萃取分离出的具有很好的免疫抑制活性的一类大环内酯天然产物.在前期研究中,我们首次设计完成了ent-ivorenolideA (3)和ivorenolide B(2)的不对称全合成,并由此确定了天然产物ivorenolide A和ivorenolide B的绝对构型.2,3生物活性研
Fused indoline heterocycles are widely found as core components in a large number of biological active alkaloids,natural products and pharmaceuticals.[1] As such, much attention and synthetic efforts
本论文以方便易得的邻氯硝基苯、单质硫、脂肪胺为原料,在无溶剂无催化剂的条件下实现了苯并噻唑衍生物的绿色合成[1].该反应的显著优点是通过底物内部自身的氧化还原反应完成官能团的转化[2],从而保证了关环反应的顺利完成,反应中不需要额外加入任何的氧化剂或还原剂[3].
The α-hydroxy carbonyl moiety is an important structural unit that is widely found in drug molecules, natural products and as a potentially valuable synthetic intermediate in organic and medicinal che
The isoquinoline skeleton is one of the most attractive frameworks with a wide range of biological and pharmacological activities, and has been generally recognized as a privileged structure in medici
由于氟原子的独特性质,分子中引入偕二氟亚甲基可以使化合物的物理和化学性质发生很大的变化,往往能够有效提高有机分子的生理活[1].1,3-苯并二唑是很多天然产物的基本骨架,所以2-二氟溴甲基-[1,3]-苯并二唑化合物在医药,农药和材料等领域内越来越受到重视.二氟甲基溴类化合物如二氟甲基溴乙酸乙酯,可以在锌,铟,TDAE的作用下与醛发生类Reformatskii反应[2].我们首次利用Cu(0)促进
氮氧杂环类化合物通常具有广泛的生物活性,如1,3-苯并噁嗪具有抗癌、抗肿瘤、止痛、杀菌等活性,因此对这些化合物的研究已成为新药、新农药创制的热点之一.为了发现高生物活性的氮氧杂环类化合物,我们课题组设计了一系列新型多取代1,3-苯并嗯嗪类化合物1-4,取代1,3-苯并噁嗪酮类化合物5-7,并对其合成方法进行了较为系统的研究.水杨醛及其衍生物与胺反应生成相应席夫碱,经NaBH4还原生成重要中间体邻胺
N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions have emerged as an particularly fruitful area of research in organic chemistry.1 Due to the unique "Umpolung" in organic synthesis, umpoluping the alde
Quinolinones are an important class ofheterocycles, which have been known to exhibit a broad range of biological properties including antibiotic,1 anticancer,2 antiviral,3 and antihypersensitivity.4 W
The difluoromethylene moiety (CF2) is a key structural unit in a number of drug candidates, agrochemical reagents,and functional materials.[1] Such moiety introduced to molecules could enhance their c