环形高分子在受限空间的链构象与动力学

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:MWinnie
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  通过推广Flory理论到假定的Blob尺度,考虑排除体积相互作用能和弹性自由能之间的平衡,从理论上导出了受限于纳米通道中的环形高分子沿通道方向的伸展长度和链的自由能,并给出了环形和相同长度的线形高分子的伸展长度之比值,通过朗之万动力学模拟,证实了理论预言。同时,模拟还进一步表明这一比值随高分子链刚性的增加而降低,解释了实验上的分歧 [1]。此外,还研究了环形高分子从纳米通道中的逃逸动力学,并与线形高分子做了对比。在稳态假设的基础上,从理论上给出了逃逸的动力学方程,得到了逃逸时间与链长的关系的解析解,与朗之万动力学模拟结果相当吻合 [2]。结果表明,对于短链,线形高分子的逃逸更快,但对于长链环形高分子的逃逸更快。这是因为对于固定长度的纳米通道,短链需要先自由扩散到通道口,然后再经历受限导致的熵驱动过程。在相同链长下,环形高分子需要扩散更长的距离才能到达通道口,因而逃逸较慢。但对于长链,环形高分子受限导致的熵驱动力更大,因而逃逸更快。这些结果对于理解大肠杆菌的环形 DNA受限于柱状细胞中的链构象具有重要意义。
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