【摘 要】
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采用DFT(B3LYP/6-31+G**)方法探究了HBr催化β-萘酚和甲醛的傅克烷基化反应机理[1],以及HBr高效催化的根源。我们研究了3种不同条件下的可能反应路径：HBr 催化,H2O催化,和
【机 构】
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东北师范大学化学学院,吉林省长春市人民大街5268号,130024
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采用DFT(B3LYP/6-31+G**)方法探究了HBr催化β-萘酚和甲醛的傅克烷基化反应机理[1],以及HBr高效催化的根源。我们研究了3种不同条件下的可能反应路径：HBr 催化,H2O催化,和无催化。结果表明HBr催化反应路径最有利,该路径经历了协同的亲核加成和氢转移,脱水和C-C键成键过程。溶剂乙腈能大大降低反应活化能垒,促进反应的发生。另外,探究了不同卤酸(HCl,HBr 和HI)催化剂对反应势垒的影响,发现HBr的催化活性最佳,归因于关键过渡态中存在的C–H…Br-和O–H…Br-非共价键相互作用,并成功揭示了HBr催化的真正模式是Br阴离子空穴。
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