【摘 要】
:
转移加氢反应是还原酮和亚胺类化合物的卓越方法,其具有反应条件温和,环境友好和高原子利用率等优点,近年来过渡金属配合物催化剂在酮的转移加氢反应中得到广泛应用[1~2]
【机 构】
:
南开大学化学学院,天津,300071
论文部分内容阅读
转移加氢反应是还原酮和亚胺类化合物的卓越方法,其具有反应条件温和,环境友好和高原子利用率等优点,近年来过渡金属配合物催化剂在酮的转移加氢反应中得到广泛应用[1~2]。本文应用DFT 方法对[IrL(COD)(NHC)]和[IrL(COD)(NHC)][BF4](L=Br,Cl,CH3CN)催化的环己酮和异丙醇的转移加氢反应[3]的催化机理进行了理论计算研究,结果表明:配合物阳离子 [Ir(COD)(NHC)]+首先与iPrO-阴离子反应生成中性醇盐配合物 [Ir(OiPr)(COD)(NHC)]完成催化剂活化;继而经历inner sphere 机理催化转移加氢反应。该反应机理分三步:第一步,醇盐配合物 [Ir(OiPr)(COD)(NHC)] 经历β-H 消去过程脱去一个丙酮分子,并生成氢化物中间体;第二步,底物环己酮插入氢化物中间体Ir-H 键,生成新的醇盐配合物;第三步,该醇盐配合物与异丙醇进行质子交换,生成产物环己醇,同时醇盐配合物重新生成,进入下一个催化循环。β-H 消去步骤具有较高的能垒,是催化循环的决速步。我们还研究了离去基团L 对催化反应的影响。在催化剂的活化步骤,配体L 的解离对生成初始催化物种即醇盐配合物至关重要。我们对各催化剂配合物的配体L 的解离能进行了对比,发现溴离子和氯离子的解离较相应的乙腈配体困难,因而相应的配合物催化剂催化效率较低,这解释了实验结果。
其他文献
有机光致变色材料在光信息处理系统等技术中具有广阔的应用前景。在所有的光致变色化合物中,二芳基乙烯化合物由于高效率的光致异构化,开环态和闭环态具有良好的热稳定性和抗疲
本文以山东兖矿国际焦化公司从德国原拆原建的中国第一座7.63米焦炉实际工程为背景,因国内对7.63米焦炉没有成熟的应用技术,经过5年的生产应用,出现了系统运行不稳定,焦炭产
In the calculations,we mainly focused on the mechanisms involving three different reactions mediated by cyclopentadienyl organometallic complexes.For the CO
通过C-H 键与CO2 反应合成羧酸是最为原子经济的合成途径,因而极受关注,但目前为止,C-H 键的直接羧化反应仍面临巨大挑战.近些年来,通过C-H 键活化实现杂环芳香化合物的
双金属催化剂的化学性质通常不同于其母体单金属催化剂[1-2]。本工作采用基于第一性原理的分子动力学和量子力学相结合的方法,对CO2 在铜基双金属表面上的吸附构型、电子
In the last few years,sp2 carbon materials have been extensively studied and its promising applications in catalysis have been found.Schl(o)gl,Su and co-wor
SO2F2 是一种人为排放气体,具有较强的温室效应(GWP = 4780),且在大气中非常稳定,与氧化剂OH、O、O3、Cl 等反应缓慢,因此SO2F2 的降解反应是大气化学研究的重要课题.本文采
本论文立足于球形MgCl2载体型钛系Ziegler-Natta催化剂的研究,尝试用乳化法制备出不需球形载体即可得到的球形Ziegler-Natta催化剂,并将所得催化剂进行丙烯和乙烯聚合。在球形
背景:卡尔曼综合征(KallmannSyndrome,KS)是一种先天性促性腺功能低下和嗅觉缺失联合出现的复杂遗传病。其主要致病机制和胚胎早期促性腺激素释放激素(gonadotropinreleasingh
阅读是初中英语学习一项重要的能力,也是重要的语言输入渠道.教师要为学生英语能力的后继发展奠基,因此要在教学过程中强化阅读教学,并以阅读为契机,推进学生能力的提升与素