可见光催化的芳基烯烃氧化二聚合成(二氢)萘衍生物的研究

来源 :中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:josiefeiv
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  可见光具有温和、绿色和广泛存在等特点.可见光引发的有机反应越来越受到科研工作者的广泛关注[1].Nicewicz等人利用具有较强氧化性的有机光敏化剂,通过还原淬灭机理,发展了烯烃的反马尔科夫尼科夫官能团化反应[2],并与Yoon等人分别报道了烯烃[2+2]环加成合成环丁烷的方法[3].我们课题组从简单的芳基烯烃底物出发,直接合成了(二氢)萘衍生物.该方法以10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐作为光敏化剂,利用其激发态的强氧化能力,将底物烯烃氧化为自由基阳离子中间体.再经由亲电加成/傅克环加成/自由基偶联/消除的串联过程得到相应的产物.(1)当使用空气中的氧气作为终端氧化剂时,可以得到1-四氢萘酮产物.(2)当我们将反应在氮气氛围下进行,并加入当量Selectfluor作为氧化剂时,可以以较高的产率得到二氢萘产物.进一步增加Selectfluor的用量可以将二氢萘氧化成萘.体系中引入苯基丙二腈作为助催化剂,很大程度上提高了反应的速率和产率.该反应具有条件温和,原料易得,操作简便,产物类型可控的优点.
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