【摘 要】
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将羧基、羟基、烷氧基硅基等官能团引入聚共轭双烯分子链中,可显著改善橡胶材料与极性聚合物(例如聚酰亚胺或聚酯)、极性无机填料(例如白炭黑)的相容性,获得具有高粘附力、抗撕裂、耐热、抗老化等性能的功能化弹性材料。通常有两种将极性基团引入高分子链中的途径:后官能化法和极性单体直接聚合法。后官能化法是目前较常用的方法,但是通过这种方法,所引入的官能基团数量以及官能基团在分子链上的分布都不可控,且后官能化过
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将羧基、羟基、烷氧基硅基等官能团引入聚共轭双烯分子链中,可显著改善橡胶材料与极性聚合物(例如聚酰亚胺或聚酯)、极性无机填料(例如白炭黑)的相容性,获得具有高粘附力、抗撕裂、耐热、抗老化等性能的功能化弹性材料。通常有两种将极性基团引入高分子链中的途径:后官能化法和极性单体直接聚合法。后官能化法是目前较常用的方法,但是通过这种方法,所引入的官能基团数量以及官能基团在分子链上的分布都不可控,且后官能化过程中各种类型的副反应较多。通过极性单体均聚合或与其它丁二烯及其衍生物直接聚合可有效解决以上问题。但是这种方法主要限于自由基和活性阴离子聚合方法,且难以获得立构规整的共轭双烯基聚合物。而对共轭双烯单体聚合具有高选择性、高催化活性的过渡金属催化体系,由于单体极性基团的毒化作用而失活。因此,通过现有技术无法制备含有羧基、羟基、卤素等极性基团、且具有高立构规整度的共轭双烯基弹性体。在此,我们通过在共轭双烯单体中引入可再反应性基团的方法制备出了含有各种极性官能基团、高立构规整的共轭双烯基弹性体。首先我们设计出了一种末端α-烯烃取代的共轭双烯烃单体2-亚甲基-1,6-庚二烯(MHD)。然后利用末端α-烯烃与共轭双烯反应活性的差异,设计了一种只对共轭双烯具有催化活性而不与末端α-烯烃发生反应的高选择性稀土催化剂催化MHD聚合,分别制备出了侧链含有末端α-烯烃、高顺-1,4和高全同3,4-立构规整共轭双烯基弹性体。最后通过烯烃-巯基点击化学将羧基、羟基、酯基、烷氧基硅基等极性基团接入到高分子的侧链。从而获得了功能化、高立构规整的共轭双烯基弹性体。
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