不对称联苯化合物,是一类用途广泛的重要化工中间体,在众多药物、染料、导体、生物活性的天然产物和功能材料中都有着广泛应用。因此,CAr-CAr键的形成是有机合成领域的研究热点。在过去的一个世纪里,过渡金属催化交叉偶联反应被广泛研究。应用较为广泛的传统Suzuki偶联反应,被不断改进,并取得了一系列的发展。尽管如此,有机金属试剂通常价格昂贵,不稳定较差,有一定毒性。此外,操作条件繁琐也限制其广泛应用。因此,探索一种新的试剂来替代有机金属试剂,在温和的条件下参与反应,一直是化学工作者追求的目标。本文以邻氰基溴苯与苯亚磺酸钠的反应为模版,在Pd(OAc)2催化下,考察了溶剂、配体、添加剂对反应的影响,探索了溴代芳烃(Ar-Br)与芳基亚磺酸钠(Ar-SO2Na)的偶联反应。最后确定以2mol%Pd(OAc)2作催化剂、4mol%XPhos作配体、toluene作溶剂、120℃反应40h为最优条件。在此基础上,我们进行了底物容忍性扩展实验,合成了一系列的联苯类化合物。该反应条件同样适用于活性较低的氯代芳烃(Ar-Cl),反应物大多可以得到高收率转化,且该体系容忍性较好,对水不敏感,反应操作简单,易于操作。该反应的探索基础之上,我们进一步研究了芳基三氟甲磺酸酯(Ar-OTf)与芳基亚磺酸钠的C-O键活化脱硫偶联反应。通过对配体、溶剂、温度、反应时间、氧化剂等条件进行优化,我们确定了2mol%Pd(OAc)2作催化剂、4mol%Xphos作配体、甲苯作溶剂、120℃反应24h的最优条件。在此条件下,我们进行了官能团的容忍性实验：对于芳基三氟甲磺酸酯(Ar-OTf)来说,吸电子基团更有利于反应的顺利进行,氰基、醛基可以得到近乎当量的产物,而供电子基团反应收率中等。反应位阻效应不明显;对于芳基亚磺酸钠(Ar-SO2Na)来说,供电子基团更有利于反应的顺利进行,如甲基、甲氧基,三氟甲基和氯基等都能高效反应,得到中高收率的目标产物。