过渡金属配合物的电子吸收和发射是极其复杂的微观过程,涉及到基态与激发态的电子结构性质、金属间弱相互作用、相对论效应等量子理论的基础问题,所以该类配合物发光性质的理论研究不仅对无机新型光学材料的探索和设计具有重要指导意义,而且本身就是极其重要的理论课题。本文利用密度泛函方法对d8电子态的配合物发光材料进行了理论研究。通过理论计算详细的给出了Pt(II)配合物的平衡几何结构、电子结构、最低能激发态几何几何构型和吸收、发射光谱等信息。主要结果如下:配合物1–3有着相似的S0和T1态结构,不论炔基上的取代基如何变化,不会影响整体的几何结构。1–3的S0和T1态之间存在的微小几何变化对应着最低能吸收和发射之间的较小的斯托克斯频移。1–3的最低能吸收主要为电荷从Pt的d轨道, Cl配体上的p轨道向三联吡啶上的π*轨道的跃迁(MLCT和LLCT)特征,1–3的磷光发射分别为503、535和558 nm,1的磷光均被指认为3ILCT为主的跃迁,另外还伴有少部分的3LLCT和3MLCT的跃迁特征,而2和3的磷光均被指认为3LLCT为主的跃迁,另外还伴有少量的3ILCT和3MLCT的跃迁特征。从发射波长结果看出,在乙炔配体上引入给电子取代基后,最低能吸收和磷光发射随着取代基团给电子能力增强而发生相应的红移1 < 2 < 3。MLCT:金属到配体电荷转移;MMCT:金属-金属到配体电荷转移; ILCT:配体内电荷转移。