生物质气体湿式氧化法选择性脱硫技术研究

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湿式催化氧化法脱除H2S的方法被广泛用于沼气、垃圾填埋气等生物质气的净化,然而吸收大量的CO2会引起碱耗或H2S去除率下降的问题。因此,保证较高的H2S去除率和较低的CO2吸收率尤为重要,而以络合铁法为主的湿式催化氧化法选择性脱硫目前还未曾被研究,因此本文以络合铁法为主,对富含CO2的含硫气体进行了选择性脱硫性能测试,以期找到最佳实验条件,使H2S去除率控制在90%以上,CO2吸收率降低至1%。本文分别对乙二胺四乙酸(EDTA)和柠檬酸(CA)两种配体的络合铁溶液进行了湿式催化氧化法处理含高浓度C02和H2S酸性气的试验,研究了气液比、pH、铁浓度及填料材质、碱液种类对H2S和CO2选择性吸收的影响,并对EDTA-Fe和CA-Fe进行了复配实验及条件优化;另外还研究了脱硫液电位对脱硫过程的影响,与常用的一些氧化剂如ClO-、H2O2和03的脱硫效果、选择性和电位进行了对比。研究结果表明:1.选择性随气液比(G/L)和铁浓度的增加而提高;而对于pH,则存在一个最佳pH使选择性达到最大值,如0.084mol/L的EDTA-Fe溶液最佳pH在6.5左右。2.在EDTA/CA复配络合铁脱硫液中,脱硫液的选择性随EDTA在复配络合剂中所占比例的增加而增加,在EDTA:CA=3:1(摩尔比)时脱硫效率和选择性已达到较高的水平;复配络合剂的稳定性随CA所占比例的增加而提高,EDTA:CA(摩尔比)在2:2以下时稳定性较好。结合选择性和稳定性,络合剂的最佳配比为EDTA:CA=3:2(摩尔比),最佳实验条件为pH7.8、铁浓度0.084mol/L,G/L比40,此时脱硫效率能达到98%以上,CO2吸收率接近1%,选择性接近100。3.脱硫液电位随EDTA在复配络合剂中比例和Fe浓度的增加而升高,与选择性规律一致,说明氧化性增加有利于选择性脱硫;而对于pH,电位随pH的下降而升高,选择性却随着pH的降低先提升后降低,说明pH对电位的影响和对电离的影响存在一个平衡点,在该点处选择性最高。4.强氧化剂(ClO-、H2O2和03)碱性溶液的脱硫选择性与纯碱液相差不大;ClO-、H2O2和03初始电位虽比络合铁高,但由于不可再生,电位下降较快,脱硫效果经过一定时间后会大幅下降,效果不如络合铁脱硫液,且CO2的吸收率均比络合铁溶液高,因此选择性不如络合铁脱硫液。
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