【摘 要】
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为了丰富自由基—稀土配位化学及探讨自由基R团对磁交换作用的影响规律,该文合成了六个通式为:1-氧基自由基,R=间氯苯基(NITPhCl),2-噻吩基(NITS),4-吡啶基(NITpPy),4-二乙胺
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为了丰富自由基—稀土配位化学及探讨自由基R团对磁交换作用的影响规律,该文合成了六个通式为:1-氧基自由基,R=间氯苯基(NITPhCl),2-噻吩基(NITS),4-吡啶基(NITpPy),4-二乙胺基苯基(NITPhNEt<,2>),4-羧苯基(NITPBAH),4-苯甲酸甲酯基(NITPBACH<,3>).其中得到NITPBACH<,3>.HClO<,4>和NITPhNEt<,2>的单晶结构.以自由基为配体,以五氟丙酸为共配体,分别与稀土离子(Nd、Sm、Eu、Gd、Dy)合成了二十二个新的配合物.通过元素分析、电导测定、红外光谱、电子光谱和ESR谱对二十二个配合物进行了表征和性能研究.测定了四个Gd(Ⅲ)配合物的变温磁化率,用最小二乘法进行拟合,得到相应的磁参数,所得J值都是很小的正值,表明稀土—自由基类配合物中Ln-R间具有弱的铁磁性相互作用.采用量子化学计算,得到了NITPBAH和NITPBACH<,3>的分子总能量和前沿轨道能量,为自由基NITPBACH<,3>的生成和能在酸性介质中稳定存在提供了理论依据.
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