【摘 要】
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癌症是世界范围内严重威胁人类健康的主要公共问题之一。手术治疗、化疗和放疗作为三大传统的治疗方式,尽管在一定程度上能延长癌症患者的生存期,但都无法真正做到对癌症的治愈。近年来,随着纳米技术应用于生物医学领域的飞速发展,构建多功能纳米材料用于癌症的诊断和治疗已然成为当前研究最为活跃的领域。其中,以纳米材料为基础的光热治疗和光动力治疗以非侵入性、高特异性的优势在癌症治疗方面显示出巨大的潜力。过渡金属硫化
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癌症是世界范围内严重威胁人类健康的主要公共问题之一。手术治疗、化疗和放疗作为三大传统的治疗方式,尽管在一定程度上能延长癌症患者的生存期,但都无法真正做到对癌症的治愈。近年来,随着纳米技术应用于生物医学领域的飞速发展,构建多功能纳米材料用于癌症的诊断和治疗已然成为当前研究最为活跃的领域。其中,以纳米材料为基础的光热治疗和光动力治疗以非侵入性、高特异性的优势在癌症治疗方面显示出巨大的潜力。过渡金属硫化物因其光热性能优异而被广泛应用于光热治疗,但其制备过程复杂或引入有毒物质,需要改性修饰才能进一步应用。光动力治疗是一种依赖氧气浓度的治疗方法,肿瘤微环境的缺氧状态会削弱光动力治疗效果。此外,单一的光热或光动力治疗手段难以达到理想的治疗效果,因此,多模态联合治疗手段成为了研究的热点。针对以上问题,结合当前研究趋势,本文以生物矿化策略为基础,通过简单、绿色、高效的一步法合成了:1)既具有化学动力学治疗能力又有光热治疗效果的过渡金属硫化物纳米粒子;2)用于光动力-化学动力学联合治疗肿瘤的多功能纳米酶。1)过渡金属硫化物纳米粒子:由于局域表面等离子体共振效应,硫化铜纳米材料具有较强的近红外吸收能力,因而被广泛用于光热治疗中。但制备过程一般需要高温高压,反应条件苛刻复杂。此外,光热效率低,生物相容性差等缺点限制其进一步的生物应用。为了克服这些困难,基于生物矿化策略,以牛血清蛋白为模板和稳定剂,合成了银掺杂硫化铜纳米粒子(BSA-Ag:CuS,BACS),银的掺杂提高了硫化铜纳米粒子的近红外光吸收能力,增强其光热效率。BACS可以被用于1064 nm激光引导的光热治疗。二价铜离子还具有化学动力学治疗效果,能与光热治疗进行协同治疗,具有1+1>2的高效抑癌性能。BACS具有良好的材料稳定性、较低的生物毒性、良好的生物相容性以及高效的抑制肿瘤的能力。体内外实验结果表明,BACS可以作为一种有潜力的癌症治疗试剂。2)多功能纳米酶:基于肿瘤微环境中具有高浓度的过氧化氢(H2O2),引入具有类过氧化氢酶(CAT)功能的纳米材料,分解H2O2提供氧气(O2),从改善肿瘤微环境的缺氧状态,提高光动力治疗效果。而弱酸性的微环境又可以发挥类过氧化物酶(POD)的作用催化H2O2产生高效活性氧物质羟基自由基(·OH)杀死肿瘤细胞,实现化学动力学治疗。以牛血清蛋白为模板和稳定剂的生物矿化策略,设计合成了负载光敏剂Ce6的氧化铈多功能纳米酶(BSA-CeO2-Ce6,BCC)。BCC具有高效的CAT性能,能够将过表达的H2O2分解为O2,增强O2依赖的光动力治疗。此外,在较低p H下能发挥POD作用,进行化学动力学治疗。在NIR的引导下,BCC具有光动力-化学动力学协同治疗性能,表现高效抑制肿瘤生长的能力。BCC具有良好的生物相容性、较低的生物毒性。基于实验结果,BCC在癌症治疗方面具有巨大的应用潜力。
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