三硫代碳酸酯在活性自由基聚合中的应用

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近年来,活性聚合的发展为合成各种结构的聚合物提供了强有力的手段。在聚合体系中加入三硫代碳酸酯能够很好地控制聚合反应,并能制备结构特殊的聚合物。本论文以二苄基三硫代碳酸酯为光引发剂,在紫外辐射下引发单体聚合,来制备特殊单体的均聚物、嵌段共聚物,并且利用聚合物对碳纳米管表面进行接枝改性。 对钇盐存在和紫外线辐射的条件下的丙烯酰胺的空间选择性自由基聚合进行了研究。以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为光引发剂,甲醇为溶剂。在钇盐存在下,我们发现单体转化速率较高,理论分子量和实验分子量之间有较大的差别,而聚合仍然显示出活性聚合的特征。不同的钇盐或者钇盐的复配产生出不同的立序分布;对同一种钇盐,较高的用量,使得某些立序的含量得到加强。因此,在不同钇盐、不同用量的Lewis钇盐和DBTTC存在下,可以合成具有不同的立序分布、分子量分布窄的聚丙烯酰胺。进一步分析表明,合成的聚丙烯酰胺是“立构嵌段高分子”。 通过紫外聚合,合成了结构相对明确的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸—甲基丙烯酸甲酯共聚物。利用RAFT聚合,这些高分子通过自由基偶合,成功地对多壁碳纳米管的表面进行接枝改性。并对多壁碳纳米管及改性多壁碳纳米管在溶液里的溶解行为进行了研究。并且用1HNMR、SEM和TEM对接枝后的多壁碳纳米管进行了表征和理论上的分析。
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