亲水性NHC-Pd和大位阻NHC-Ru催化剂的设计、合成及其应用研究

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近年来,氮杂环卡宾及其金属络合物在化学合成领域已经得到广泛的应用,一些含有功能官能团(N,O,S)的氮杂环卡宾被相继报道,可以通过氮杂环卡宾功能官能团的改变,使氮杂环卡宾具有不同的亲水性、电子密度、空间位阻等,从而与金属络合得到特异性的金属有机催化剂。氮杂环卡宾金属钯络合物可以催化Suzuki-Miyaura偶联反应构建碳碳单键,氮杂环卡宾金属钌络合物可以催化烯烃复分解反应构建不饱和碳碳双键或叁键之间的碳骨架,它们在医药、高分子合成、新型聚合物构造、环境友好型复杂天然化合物的合成中起着重要作用。  本文内容一共包括两个部分:  1.合成了一种结构明确、催化性能优良、可用于催化水相Suzuki-Miyaura偶联反应的氮杂环卡宾金属催化剂[Pd(IPr*TEG)(cin)Cl]。[Pd(IPr*TEG)(cin)Cl]催化剂在碱(K2CO3)的存在下可高效地催化Suzuki-Miyaura偶联反应,在我们拓展的28个底物反应中有着优异的催化性能。该反应在n-BuOH/H2O(1∶3)的混合溶剂中进行,具有反应条件温和、收率高、绿色环保等优点,并且该催化剂比较稳定,可以回收循环使用。该结论为对IPr*的结构改造,扩展其在金属催化偶联反应中的应用,提供了可信的数据支持。  2.对我们课题组已经合成的催化剂3-1(IPent-Ru)进行了活性研究。我们研究了3-1在催化烯烃关环复分解制备止吐药物甲磺酸多拉司琼的关键中间体3-环戊烯-1,1-二甲酸甲酯和用于生产抗HCV类药物Danoprevir的关键中间体中的应用。实验结果表明催化剂3-1的催化活性明显高于其他五种催化剂,是一种高效的氮杂环卡宾金属钌络合物催化剂。催化剂3-1有催化剂载量低、操作简单、收率高等优点,而且它热稳定性好,进行放大反应时仍具有较好的收率,适合工业化生产。
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